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〔L e i t e h R E 等: J C h r o mat o g S e i , 1 1 ( 3 ) :
10 5
, 1 9 73 (英文 )贺贤国节译 张仁斌校〕
型ǎ的ō层甘
杜鹃花科植物成分的薄层层析法
本文主要介绍杜鹃花科植物所含有的查
尔酮类化合物及有毒成分的薄层层析法 :
马醉木素 ( A s e b o t i n ) 及根皮俄 ( hP l o r i : i n ) 的
薄层层析
作者为了研究马醉木素存在是 否 恒 定 ,
按前人方法以 5 公斤为单位检查各地采集的
马醉木叶。 结果有的地方分得马醉木素 , 有的
地方含根皮贰 , 它们的含量仅 0 . 1~ 0 . 2沁。
为了用较少量的叶并能简便而正确的判断马
醉木叶含马醉木素还是根皮试 , 使用薄层层
析方法进行研究 。
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样品 :
1
. 马醉木素
2
. 根皮贰
3
. 马醉木俄元
4
. 根皮贰元
6
. 樱花亭
6
. 袖试元
展开剂 :
图 1
展开剂 :
甲苯 一甲酸乙醋 -
甲酸 ( 5 : 4 : i )
氯仿 一甲酸乙醋-
甲酸 ( 5 : 4 : 1 )
一 1 7 3一
DOI : 10. 13220 /j . cnki . ji pr . 1975. 03. 009
用硅胶一 G制板 , 以马醉木素 , 马醉木素
试元 , 根皮试 , 根皮试元标准品作样品 , 观察
了 1 4 种展开剂的薄层层析行为 , 其 中二种展
开剂的分离效果较好 , 结果如表 1 所示 :
表 工 各成分的 R f 值
类 , 简称 jR 类 )。 所得 R f 值见表 2 。
表 2 毒性成分的 R f值
展开齐」
G 类
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展 开 剂 马醉木试兀 根皮试 根皮俄元
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展开剂 1用以检查马醉木素及根皮试 ; 展开剂 2 用以检
查 马醉木素试元及根皮试元 。
样品制备 : 取马醉木叶 20 片 (约 3 克 ) ,
切细 , 水中温浸 3 小时 , 减压浓缩 , 浓缩液反
复用乙酸乙醋提取 , 蒸去溶剂后用甲醇溶解 ,
供薄层层析用 。 同时用 5外硫酸水解乙酸 乙
酷提取物 , 得到试元 。
作者使用上述方法检查了日本各地采集
的马醉木叶 。 薄层层析结果提示 , 较温暖地
区如九州 , 四国 , 南纪 , 近几等地采集的马醉
木叶含有马醉木素 ; 而较寒冷地区含根皮试。
但没有看到因采集季节不同 , 所含成分的变
化 。 同一植物由于产地不同所含成 分 不 同 ,
这种例子是很少见的 。
杜鹃花科有毒成分的薄层层析
迄今已知 , 杜鹃花科植物的有毒成分达
30 种之多 。 使用 N M R 及 X线一衍射等方法
鉴定结构 , 证明都具有 rG a y a n a en 的骨架 :
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作者使用硅胶一G ( D 一的 , 1 1 0℃ 活化 1小
时 , 展开距离为 10 厘米 , 需时 3 0~ 60 分。 分
离 G 类及 jR 类毒性成分用乙酸 乙酷一甲醇
( 3 7
: 3 ) ; 分离 P 类毒 性成 分 用 氯 仿一甲 醇
( 9
: l )
。 显色试剂 : ① 加肠 硫酸 : 喷雾后于
15 o0 C 加热约 10 分钟 , 颜色有特征性变化 ,
结合 R f 值 , 能更有效地检别 ; ② 1吓 硫酸
饰一 1 0多 硫酸 ; ③哥丁 (G o id n )试剂 : 1肠 香
兰素乙醇溶液与 3外过氯酸水溶液 , 用前等
量混合 。
吸附性与化合物中经基的数量有关 , G l ,
G l 各有 6 个轻基 , G l l 有 6 个经基 , 所以
GI H 吸附最强 , R f 值最低 。 又如 蜀 类 中, 由
于 jR l 具有 3 个经基 , R j H 有 4 个经基 ,
jR H l 有 5 个经基 , 所以 jR l 的 R f 值最大 ,
玛 11 的 R f值次之 , jR l l l 的 R f 值最小 。
( 2 ) 双向薄层层析 : 马醉木含有 G 类及
P 类毒性成份 , 用单向薄层层析方法 , 难以将
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这些成分含量都很少 , 似乎随着季节而
变化 , 提取过程中也会有变化 , 因此有必要以
薄层层析方法深入研究 。
( 1) 单向薄层层析 : 作者研究了有毒成
分的薄层层析 , 如灰安毒素 (Gr a y a n o t o x i n
类 , 简称 G 类 ) , 马醉木毒素 ( P ie r i s t o X i n 类 ,
简称 P 类 ) 以及 日本杜鹃素 (孙。 doj a P o in n
匀“黔
图 2
2 0厘米 2大型薄板 , 展开剂
①乙醚一甲醇 ( 9 : 1) , 分离G及 P类 ;
②氯仿一甲醇 ( 9 : 1 ) ,分离 P类毒性成分
一 1 7 4一
这些成分有效分离。 作者使用双向薄层层析
能获得满意结果 (见图 2) 。
双向薄层层析第二次展开前 , 薄层板必
须凉干 , 热风乾燥 5 分钟。 在槽内放入与板
同样大小的滤纸 。 滴加标准 样 品 以 便 于 鉴
定 :
表 3 杜鹃花科植物的毒性成分
第二次展开
第一次展开
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图 3 木萦芦叶的甲醇提取物的层析谱
毒性成分彼此分离而被鉴定 (展开溶剂 同图 2 )
第二 次展开
第一次展开全 O 0口 0 0侧 : O夕一 了 o o
图 4 马醉木叶甲醇提取液的双向层析谱
毒性成分斑点完全分离有困难 (展开溶剂同图 2 )
植物提取液的制备性薄层层析
取不同地区采集的样品 , 甲醇冷浸一周 ,
浓缩至 1/ 3 体积左右 , 在 20 厘米 “ 大型薄层
板上 , 将样品点成线状 , 用乙酸 乙 酷一甲醇
( 3 7 : 3 )展开 , 取 R f 0 . 1~ 0 . 9 范围内的硅胶 ,
以 5 0 0 毫升甲醇洗 , 洗脱液浓缩至 10 毫升 ,
将此浓缩液进行薄层层析检查 , 结果如下 :
植 物 检查…G 羚 P 类 R J类 未知 成部位 I 卫 nI A B C 1 1 1 仔于R , 值
红株树 (G a o l t再e尹i a 叶 甲 0 . 3 5
a d ` ” o th犷乞劣 M a x ) 果 (G 一 l )
马醉木 (八群`: 担P口- 卜去- 甲 汀 了 灯灯” 多c a D . D o n . ) 耳七 甲 了了叮 叮了
根 寸
牙疙疽 ( Va c c 二` `“ “ 果 0 . 3 6公 , t玄s 公d a ` a L . ) 0 . 5吕
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石南 (R h o d o d e ” d 犷o ” 叶 甲 创
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日本桂鹃 ( R h . ,砂。 - 花 斌 斌 以、 , c “ , , : S u r i n g e r ) 种子 订以 议
注 : 有 “ 议 ” 记号者 , 表示有该毒性成分存在 。
仁迥 治雄等 : 分析机器 , 11 ( 7) : 生生, i , 7 5
(日文 ) 周炳南摘 应百平校」
一 1 7 5一