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茄科植物Jaborosa kurtzii中新的醉茄内酯类化合物



全 文 :炔类化合物 ,其中 dendra zaw ayne A和 B( 7和 9)为新
天然产物 , 2个已知成分 ( 5和 6)具有酰胺结构 ,其他
已知化合物为 C13聚乙炔 ( 2和 3)或为 C14聚乙炔 ( 1、 4
和 8)。
切碎的该植物鲜根先用 80%的甲醇浸提 1周 ,
过滤后再用甲醇提取 5 d,合并提取液并浓缩 ,将浓
缩物溶于 20%甲醇中 ,用醋酸乙酯萃取 ,减压浓缩得
褐色浆状物。该浆状物用硅胶柱色谱分离 ,依次用不
同比例的正己烷 -醋酸乙酯梯度洗脱得到部位 1~ 8、
醋酸乙酯-甲醇洗脱得到部位 9。部位 1~ 3、 6~ 8进一
步用制备 HPLC精制 ,从部位 1、 2中分别得到化合物
1、 2,从部位 3、 6、 7中分别得到化合物 3、 4、 5,从部位
8中分得化合物 6~ 9。 化合物 7为褐色油状物 ,
[α]20D+ 11. 3°( c, 0. 63, CH3OH) ,分子式为 C14 H14O3 ,
结构为 2-[ ( E ) -2, 4-己二炔基亚基 ]-7-羟甲基 -1, 6-
二氧螺 [4. 4 ]壬 -3-烯 ;化合物 9亦为褐色油状物 ,
[α]20D - 2. 0°( c, 0. 43, CH3OH) ,分子式为 C14 H14O3 ,
结构为 2-[ ( Z ) -2, 4-己二炔基亚基 ]-7-羟甲基 -1, 6-
二氧螺 [4. 4 ]壬 -3-烯 ;化合物 7和 9为同分异构体 ,
在光照下会相互转化。所有化合物对须发癣菌有很
强的抑制活性 , 20μg /disc时抑菌圈直径为 13~ 23
mm,最低抑制浓度 ( M IC)为 5~ 10μg /mL。部分已
知化合物对几种人癌细胞株还表现出一定的细胞毒
活性。
(喻轶群摘 陆 阳校 )
174 鳞 状微 囊藻 中新 的环 酯肽 类化 合 物
ichthyopeptin A和 B〔英〕 /Zainuddin E N…∥ J Nat
Prod. -2007, 70( 7) . -1084~ 1088
  蓝藻是生物活性化合物的巨大资源。 以生物活
性为导向 ,从蓝藻植物鳞状微囊藻 Microcyst is
ichthyoblabe Kuetzing甲醇提取物中分离、鉴定了两
个新的含有 3-氨基 -6-羟基-2-哌啶酮 ( Ahp)结构单
元的环酯肽类化合物 ich thyopeptin A( 1)和 B( 2) ,通
过一维和二维核磁共振谱、质谱及氨基酸分析等方
法确定了化合物 1和 2的结构。
将鳞状微囊藻冻干细胞依次以正己烷和甲醇分
别提取 3次 ,离心后合并甲醇上清液 ,蒸发。甲醇粗
提物具抗甲型流感病毒的活性。 该部位经硅胶开柱
色谱分离 ,醋酸乙酯 -甲醇 -水梯度洗脱得 9个部位
M1-M9,其中 75%醋酸乙酯 -甲醇洗脱部位 M2显示
强的抗甲型流感病毒的活性。 M2部位再经硅胶开
柱色谱分离 ,醋酸乙酯-甲醇梯度洗脱得 11个部位 ,
其中 M2-4部位进一步用制备 RP-HPLC精制 ,乙腈-
水梯度洗脱 ,得到化合物 1和 2,均为白色无定形粉
末。化合物 1分子式为 C53 H70 N8O14 ;化合物 2分子式
为 C49 H70 N8O13。2个化合物中均含 Ahp结构单元 ;氨
基酸分析确定两者结构中均含有 5个氨基酸残基 ,
化合物 1的分别为 Gln(或 Glu)、 Ty r、 Val、 Ile、 Thr,
化合物 2的分别为 Asn(或 Asp)、 Leu、 Ile、Val、 Thr。
含环酯肽类化合物的提取部位对甲型流感病毒
具有很强的抑制活性 , IC50为 12. 5μg /mL,与金刚烷
胺的作用相当 ( IC50为 15μg /mL)。 到目前为止 ,含
Ahp结构的环肽具抗病毒活性鲜有报道。
(邓晓磊摘 陆 阳校 )
175 篱笆毒鼠豆叶和花中的挥发油成分 〔英〕 /
Kaniampady M M…∥ Indian J Chem. -2007, 46B
( 8) . -1359~ 1360
  篱笆毒鼠豆 Gliricidia sepium Steud. 为从美洲
大陆引种的豆科植物 ,其叶在印度喀拉拉邦作为驱蚊
熏蒸剂 ,花在菲律宾和中美洲作为蔬菜食用。从该植
物花和叶的挥发油中共分离得到42个已知化合物 ,其
中丙二醇从天然资源中分离得到尚属首次报道。
将该植物鲜叶和鲜花分别粉碎 ,然后用水蒸气
蒸馏法提取 3 h。蒸馏液用乙醚萃取 3次 ,乙醚提取物
用无水硫酸钠脱水。从叶和花挥发油中共分得 42个
已知化合物。用气相色谱 ( GC)法对叶挥发油中 16种
物质进行了定性和定量分析 ,其中主要成分是丙
二醇 ( 21. 5% )、香豆素 ( 18. 2% )、 ( Z ) -3-己烯醇
( 17. 7% )、 β -金合欢烯 ( 14. 2% )和 ( E ) -2-己烯醇
( 6. 5% )。通过 GC-M S联用技术分析、测定出挥发
油中的 26种物质 , 其中主 要成分是香豆 素
( 43. 1% )、氢醌 ( 21. 6% )和桃金娘烯醇 ( 12. 7% )。鉴
于香豆素和氢醌的毒性 ,结合该研究结果 ,提醒人们
用该植物叶熏蒸驱蚊以及食用该植物花的做法对人
体健康可能有害。
(宁 娜摘 周 晶校 )
176 茄科植物 Jaborosa kurtzii中新的醉茄内酯类
化合物 〔英〕 /Ramaccio t ti N S…∥ J Nat Prod. -
2007, 70( 9) . -1513~ 1515
  很多醉茄内酯类化合物具有引人关注的生物活
性。茄科植物 J . kurtzi i Hunzinker et Barbo za分布
于南美 ,主要生长在阿根廷。从该植物的地上部分分
离、鉴定了两个新的醉茄内酯类化合物 ,分别拟名为
177国外医药·植物药分册   2008年第 23卷第 4期
jaborosalactone 43( 1)、 jaborosalactone 44( 2)。
将干燥、粉碎的该植物地上部分用乙醇完全提
取 ,减压回收溶剂 ,剩余物用正己烷 -甲醇-水 ( 10∶
3∶ 1)脱脂 ,减压回收甲醇。再将剩余物用水稀释后
用二氯甲烷萃取 3次 ,干燥、过滤后 ,减压浓缩得二
氯甲烷提取物。该提取物用真空液相色谱法分离 ,正
己烷-醋酸乙酯梯度洗脱 ,得到 4个含有醉茄内酯的
部位Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ 。从部位Ⅴ分得化合物 1。将部位
Ⅲ ~ Ⅴ合并 ,用硅胶柱色谱分离 ,经二氯甲烷 -醋酸
乙酯、醋酸乙酯 -甲醇梯度洗脱得到一混合物。 将该
混合物用径向色谱法分离 ,二氯甲烷 -甲醇梯度洗脱
得到化合物 2。化合物 1为无色晶体 (己烷 -醋酸乙
酯 ) , mp 167℃ , [α]21D + 12. 9°(c, 0. 044, MeOH) ,分
子式 C28 H36O6 ,结构为 ( 20S, 22S ) -12α, 22-环氧 -12β ,
17β-二羟基 -1-氧代醉茄 -2, 5, 24-三烯 -26, 22-交酯。
化合物 2为白色无定形粉末 , [α]21D+ 18. 6°( c, 0. 043,
MeOH) ,分子式 C28 H36O5 ,结构为 ( 20R , 22R )-17β-
羟基 -1, 12-二氧代醉茄-2, 5, 24-三烯-26, 22-交酯。
探讨化合物 1可能的生物来源途径 ,表明化合物 2可
能是化合物 1的生物合成前体。化合物 1浓度为 4. 0×
10- 4时 ,对双子叶植物莴苣 Lactuca sative L. 胚根的
生长有抑制作用 ,抑制率为 32% 。而对单子叶植物燕
麦 Aveno sativa L. 胚根生长的抑制率仅为 4% ,表明
该化合物对双子叶植物有选择性植物毒性。
(董刘宏摘 丁中涛校 )
177 枸桔干燥未成熟果实中一新的黄烷酮糖苷
〔英〕 / Han A R… ∥ Chem Pha rm Bull. -2007, 55
( 8) . -1270~ 1273
  枸桔 Poncirus tri foliata ( L. ) Raf. 干燥未成熟
果实传统用于治疗胃肠道和心血管疾病 ,还可收缩
和松弛子宫 ,并具多种生理活性。从其未成熟果实的
醋酸乙酯提取物中分离出一个新的黄烷酮苷 ( 1)和 3
个已知的化合物 ( 2~ 4) ,并评价了这些化合物对脂
多糖 ( LPS)诱导的小鼠巨噬细胞株 RAW 264. 7中
前列腺素 E2 ( PGE2 )和 IL-6的产生以及 mRNA表达
的抑制活性。
将枸桔干燥的未成熟果实于 80℃用蒸馏水煎
煮 3 h,水提物过滤 ,真空浓缩 ,冷冻后得到的干粉用
乙醇于室温提取过夜 ,并于 40℃真空浓缩。 将乙醇
提取物悬浮于水 ,依次用正己烷、醋酸乙酯、正丁醇
分离。醋酸乙酯提取物经真空液相柱色谱分离 ,甲
醇 -二氯甲烷梯度洗脱 ,得到 7个部位Ⅰ ~ Ⅶ 。从部位
Ⅴ中分得化合物 4。从部位Ⅶ 中分得化合物 2、 3和 1。
化合物 1为白色无定形粉末 , C28 H34O15 , [α]23D +
166. 9°( c, 0. 13, M eOH) ,结构为 ( 2R ) -5-羟基-4′-甲
氧基黄烷酮-7-O-{β -吡喃葡糖基-( 1→ 2) -β-吡喃葡
糖苷 }。化合物 2为 ( 2S) -枸桔苷 ,化合物 3为 ( 2S ) -柚
皮苷 ,化合物 4为 ( 2S ) -枸桔宁。
化合物 1~ 4对 LPS诱导 PGE2生成的抑制作用
呈浓度相关 , IC50分别为 41. 0、 21. 0、 83. 6、 162. 6
μmol /L,阳性对照品 NS398的 IC50为 10μmol /L。化
合物 1~ 4对 IL-6生成的 IC50分别为 112. 1、 49. 9、
105. 7、 157. 0μmol /L。构效关系研究表明 , 4′-甲氧
基基团和 7-O-糖结构对化合物抑制 PGE2活性和 IL-
6生成起重要作用。为测定化合物 2对 PGE2和 IL-6
产生的抑制作用是否与调节 COX-2和 IL-6的诱导
作用有关 ,以 RT-PCR法测定了其 m RNA的表达 ,
结果化合物 2抑制 COX-2和 IL-6 mRNA的表达。
(高 颖摘 江纪武校 )
质量研究
178 微波提取与蒸馏提取腺毛牛至挥发油的抗菌
活性及化学成分的比较 〔英〕 /Bendahou M…∥
Food Chem. -2008, 106( 1) . -132~ 139
  腺毛牛至 (拟 )Origanum glandulosum Desf.在
北非用于治疗百日咳、咳嗽、发烧、支气管炎等 ,其挥
发油具有多种药理活性。有研究显示 ,用水蒸馏法和
萃取蒸馏法提取的该植物挥发油中主要成分为麝香
草酚和香芹酚。为改进提取方法 ,采用毛细管气相色
谱和气相色谱法研究了水蒸气蒸馏法 ( HD)、非溶剂
微波提取法 ( SFME)和微波辅助提取法 ( MAE)获得
的腺毛牛至挥发油 ,比较了这 3种挥发油的主要化
学成分和抗菌活性。
HD:腺毛牛至干燥地上部分用水蒸气蒸馏 3 h,
得到淡黄色挥发油 ,收率为 4. 8%。 M AE:微波设备
控制在 850 W、 2 450 MHz,常压提取 ;将药材置入
提取器中 ,加入一定体积己烷 ,提取 2 min,温度 60~
178 国外医药·植物药分册   2008年第 23卷第 4期