全 文 : 中国现代应用药学 2011 年 10 月第 28 卷第 10 期 Chin JMAP, 2011 October, Vol.28 No.10 ·907·
·综 述·
珍珠菜属植物的化学成分及药理作用研究进展
高飞飞 1,赵德 2,邓君 1*(1.西南大学药学院,重庆 400716;2.北大国际医院集团重庆大新药业股份有限公司,重庆 400700)
摘要:珍珠菜属(Lysimachia L.)植物在我国分布广泛、资源丰富,其中多种植物在民间药用,过路黄(L. christinae)的干燥
全草为常用中药金钱草的基源植物。本属植物中含有大量的黄酮类、三萜类、挥发油等化学成分;现代药理学研究表明,
该属植物提取物或某些成分在抗肿瘤、抗菌、抗氧化等方面显示了较好的生物活性。本文对近年来国内外报道的珍珠菜
属植物化学成分及药理作用研究进行综述,为进一步研究开发该属植物资源提供依据。
关键词:珍珠菜属;黄酮类;三萜类;抗肿瘤;抗菌;抗氧化
中图分类号:R284.1;R285 文献标志码:A 文章编号:1007-7693(2011)10-0907-09
Progress Research of Chemical Constituents and Pharmacological Activities of Lysimachia
GAO Feifei1, ZHAO De2, DENG Jun1*(1.College of Pharmaceutical Sciences, Southwest University, Chongqing 400716,
China; 2.PKU International Healthcare Group, Chongqing Daxin Pharmaceutical Co, Ltd., Chongqing 400700, China)
ABSTRACT: The plants of genus Lysimachia are widespread in China and abundant in resource. Many of them have been used
as folk-medicines in China for a long time, e.g., the dry herb of L.chridtinae Hance is the original source of Lysimachiae Herba, a
frequently used traditional Chinese medicine. The plants of this genus contain a great deal of flavonoids, triterpenes, volatile oil,
and so on, and the extracts or some compounds from the plants of the genus exhibited significant biological activities in modern
pharmacological researches such as antitumor, antimicrobial, and antioxygen effects. This paper reviewed the research progress
on the chemical constituents and pharmacological activities of the plants in the title genus reported in domestic and overseas
literature in recent years and provided a reference for further studying and developing this plant resource.
KEY WORDS: Lysimachia; flavonoids; triterpenes; antitumor; antimicrobial; antioxygen
珍珠菜属(Lysimachia L.)植物全球共约 180 余
种,主要分布于北半球温带和亚热带地区,少数
产于非洲、拉丁美洲和大洋洲。我国约有 132 种,
1 亚种和 17 变种[1],近年又发现一些新种,如祁
门过路黄 L. qimenensis X. H. Guo, X. P. Zhang et J .
W. Shao[2],L. dextrorsiflora X. P. Zhang, X. H. Guo
& J. W. Shao[3],L. gesnerioides Y.M. Shui & M.D.
Zhang[4] 。珍珠菜属曾一直被划归报春花科
(Primulaceae),最近的分子生物学证据显示应归为
紫金牛科(Myrsinaceae)[5]。该属植物在我国分布广
泛,部分为民间常用的草药和香料。据统计,本
属有 36 种 2 个变种可供药用[6],其中过路黄(L.
christinae)的干燥全草即作为金钱草收载于中国药
典 2010 年版一部[7],具有利尿通淋、解毒消肿的
作用。因为本属植物的药用价值,近年来对该属
植物的研究越来越多,主要集中在它们的化学成
分、药理活性及其作用机制方面。本文综述了近
年对珍珠菜属植物的化学成分、生理活性的研究
进展,文中涉及到的珍珠菜属植物分别为单条草
(L.candida Lindl., 1),细梗香草 (L. capillipes
Hemsl.,2),金钱草(L. christinae Hance,3),露
珠珍珠菜(L. circaeoides Hemsl.,4),珍珠菜 (L.
clethroides Duby,5),聚花过路黄(L. congestiflora
Hemsl.,6),黄连花(L. davurica Ledeb.,7),黑
腺珍珠菜 (L. heterogenea Klatt,8),灵香草 (L.
foenum-graecum Hance , 9) , 大 叶 过 路 黄 (L.
fordiana Oliv. , 10) , 落 地 梅 (L. paridiformis
Franch.,11),狭叶落地梅 (L. paridiformis var.
stenophylla Franch. , 12) , 巴 东 过 路 黄 (L.
patungensis Hand.-Mazz.,13) ,黄排草(L. punctata
L.,14),腺药珍珠菜(L. stenosepala Hemsl.,15),
球尾花(L. thyrsiflora L.,16)。
1 化学成分
珍珠菜属植物主要含黄酮类和三萜皂苷类化
作者简介:高飞飞,女,硕士生 Tel: (023)68204534 E-mail: 452990106@qq.com *通信作者:邓君,女,博士,副教授 Tel:
(023)68250761 E-mail: dengjcq@163.com
·908· Chin JMAP, 2011 October, Vol.28 No.10 中国现代应用药学 2011 年 10 月第 28 卷第 10 期
合物,多种植物中含有较多的挥发油成分,此外
还含有长链烷烃、有机酸、甾醇、醌类、生物碱
类等化合物。
1.1 黄酮类成分
珍珠菜属植物中都含有丰富的黄酮及黄酮苷,
至今已从该属植物中分离鉴定了 40 多种黄酮类化
合物,主要结构类型是黄酮,还有少数异黄酮和
二氢黄酮。黄酮苷元主要为山柰酚(kaempferol)、
槲皮素(quercetin)、异鼠李素(isorhamnetin)等。此
外,还从珍珠菜中分离得到异黄酮和二氢黄酮,
如 4'-methoxy-5,6-dihydroxyisoflavone-7-O-D-
glcopyranoside[8],4'-羟基-二氢黄酮-7-O-D-葡萄糖
苷[8],柚皮素(5,7,4'-三羟基二氢黄酮)[9-10]等。
黄酮结构母核见图 1。从珍珠菜属植物中分离
得到的黄酮及黄酮苷类成分见表 1。
图 1 黄酮母核
Fig 1 Mother nucleus of flavonoids
表 1 珍珠菜属植物的黄酮类成分
Tab 1 Flavonoids from the genus Lysimachia
结构式 化合物名称
R1 R2 R3 R4 R5 R6
植物来源
芦丁[11-12] 芦丁糖苷 OH OH OH OH H 5,12
异槲皮素[11] 葡萄糖苷 OH OH OH OH H 5
山柰酚-3-O-芦丁糖苷[11] 芦丁糖苷 OH OH H OH H 5
异鼠李素-3-O-芦丁糖苷[11] 芦丁糖苷 OH OH OMe OH H 5
樱桃苷[11] 5
槲皮素[8-9, 13-15] OH OH OH OH OH H 2,5,6,10,12
杨梅素[13] OH OH OH OH OH OH 6
杨梅苷[13] 鼠李糖苷 OH OH OH OH OH 6
槲皮素 3-O-α-L-吡喃鼠李糖基
(1→2)- β-D-吡喃木糖苷[16]
O-α-L-吡喃鼠李糖基 (1→2)-β-D-
吡喃木糖苷
OH OH OH OH H 11
儿茶素[16] OH OH OH OH OH H 11
表儿茶素[16] OH OH OH OH OH H 11
3',4',5,5',7-五羟基黄酮[14] H OH OH OH OH OH 2
槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷[14] O-β-D-吡喃葡萄糖苷 OH OH OH OH H 2
山柰酚[8-9, 14] OH OH OH H OH H 2,5,12
5-甲基山柰酚[9] OH OMe OH H OH H 12
山柰酚-3,7-O-α-L-二鼠李糖苷[9] 鼠李糖苷 OH 鼠李糖苷 H OH H 12
山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷[8-9, 12, 17] 葡萄糖苷 OH OH H OH H 3,5,12
木犀草素[10, 12] H OH OH OH OH H 12
木犀草素-4'-O-β-D-葡萄糖苷[12] H OH OH OH 葡萄糖苷 H 12
刺槐素-7-O-β-D-葡萄糖苷[12] H OH 葡萄糖苷 H OMe 12
刺槐素[12] H OH OH H OMe H 12
槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷[8, 12] 葡萄糖苷 OH OH OH OH H 5,12
异鼠李素-3-O-β-D-葡萄糖苷[12] 葡萄糖苷 OH OH OMe OH H 12
山柰酚-3-O-芸香糖苷[10] 芸香糖苷 OH OH H OH H 5
槲皮素-3-O-(6″-O-反式香豆酰基)-
β-D-葡萄糖苷[10]
O-(6″-O-反式香豆酰基)-β-D-葡
萄糖苷
OH OH OH OH H 5
山柰酚-7-O-葡萄糖苷[10] OH OH 葡萄糖苷 H OH H 5
异鼠李素-3-O-芸香糖苷[10] 芸香糖苷 OH OH OMe OH H 5
蒙花苷[10] H OH O-α-L-鼠李糖-(1→
6)-β-D-葡萄糖苷
H OMe H 5
山柰酚-3-O-β-D-半乳糖苷[8] 半乳糖苷 OH OH H OH H 5
异鼠李素[8] OH OH OH OMe OH H 5
山柰酚-3-O-β-D-(6″-p-香豆酰基)-
吡喃葡萄糖苷[8]
O-β-D-(6″-p-香豆酰基)-吡喃葡
萄糖苷
OH OH H OH H 5
槲皮素-3'-甲氧基-3-O-β-D-半乳
糖苷[8]
半乳糖苷 OH OH OMe OH H 5
槲皮素-3-O-β-D-(6″-p-β-香豆酰基)-
半乳糖苷[8]
O-β-D-(6″-p-香豆酰基)-半乳糖苷 OH OH OH OH H 5
中国现代应用药学 2011 年 10 月第 28 卷第 10 期 Chin JMAP, 2011 October, Vol.28 No.10 ·909·
续表
结构式 化合物名称
R1 R2 R3 R4 R5 R6
植物来源
槲皮素-3-O-(2,6-二-α-L-吡喃鼠李
糖基)- β-D-吡喃半乳糖苷[18]
O-(2,6- 二 -α-L- 吡 喃 鼠 李 糖
基)-β-D-吡喃半乳糖苷
OH OH OH OH H 2
Capilliposide Ⅰ[18] [β-D-葡萄糖基 (1→3)-(4-香豆酰
基)-α-L-鼠李糖基(1→6)]-[α-L-鼠
李糖基-(1→2)]-β-D-半乳糖苷
OH OH H OH H 2
Capilliposide Ⅱ[18] β-D-葡萄糖基 (1→ 3)-(4-香豆酰
基)-α-L-鼠李糖基(1→6)]-[α-L-鼠
李糖基-(1→2)]-β-D-半乳糖苷
OH OH OH OH H 2
异鼠李素-3-O-β-D-吡喃半乳糖苷[19] O-β-D-吡喃半乳糖苷 OH OH OMe OH H 13
异鼠李素-3-O-刺槐二糖甙[19] O-刺槐二糖甙 OH OH OMe OH H 13
山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-
(2-1)-α-L -吡喃鼠李糖苷[17]
O-β-D-吡喃葡萄糖基 (2-1)-α-L-
吡喃鼠李糖苷
OH OH H OH H 3
山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷[17] O-α-L-吡喃鼠李糖苷 OH OH H OH H 3
1.2 三萜类成分
近年在珍珠菜属植物中发现了多种三萜皂苷
类成分,其皂苷元多为齐墩果烷型(又分为Ⅰ型和
Ⅱ型,结构母核见图 2),它们的结构和分布见表 2。
除表 2 结构外还有取代方式较为特殊的结构,如
从细梗香草中分离得到的 Capilliposide L[26]为Ⅱ
型结构,苷元的 15,16 位形成氧环,其余取代与
Capilliposide K 相同;苷元较为特殊的结构,如从
聚花过路黄中分离得到的蒲公英赛醇[13],化学结
构见图 3。
此外,还从珍珠菜中得到几个对香豆酰化的三
萜酸,如马斯里酸-3-O-对香豆酸酯、羟基乌苏酸
-3-O-对香豆酸酯、萎陵菜酸-3-O-对香豆酸酯[40],
化学结构见图 3。珍珠菜属植物三萜类化合物取代
基(1~3)及相关苷元结构见图 4。
图 2 三萜类的 2 种母核
Fig 2 Mother nucleus structure of triterpenes
图 3 几种特殊结构化合物
A−蒲公英赛醇;B−马斯里酸-3-O-对香豆酸酯;C−羟基乌苏酸-3-O-对香豆酸酯;D−萎陵菜酸-3-O-对香豆酸酯;R=对-香豆酰氧基
Fig 3 Some compounds with special structure
A−taraxerol; B−3-O-p-coumaroyl maslinic acid; C−3-O-p-coumaroyl-hydroxyursolic acid; D−3-O-p-coumaroyl tormentic acid; R=p-coumaroyloxy
图 4 珍珠菜属植物三萜类化合物取代基(1~3)及相关苷元结构
A−当归酰氧基;B−乙酰氧基;C−异戊酰氧基;D−仙客来苷元 A
Fig 4 The substituents(1−3) and related aglycone from the plants of genus Lysimachia
A−angeloyloxy(angelate); B−caproyloxy; C−isovaleroyloxy; D−cyclamiretin A
·910· Chin JMAP, 2011 October, Vol.28 No.10 中国现代应用药学 2011 年 10 月第 28 卷第 10 期
表 2 珍珠菜属植物的三萜类成分
Tab 2 Triterpenes from the genus Lysimachia
取代基 化合物名称 植物来源
母核
类型 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8
单条草苷甲[20] 1 Ⅱ Glc- RibO OH CHO H H CH3 CH3
Capilliposide A[21] 2 Ⅰ Xyl-(1→ 2)-Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
CH3 α-OH,β-Η OH CH3 CH3 α-OH,β-Η
Capilliposide B[21] 2 Ⅰ Xyl-(1→ 2)-Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
CH3 α-OH,β-Η caproyloxy CH3 CH3 α-OH,β-Η /
Capilliposide C[22] 2 Ⅰ Xyl-(1→ 2)-Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
CH3 α-OH,β-Η isovaleroyloxy CH3 CH3 α-OH,β-Η
Capilliposide D[22-23] 2 Ⅰ Xyl-(1→ 2)-Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
CH3 α-OH,β-Η Glc-O- CH3 CH3 α-OH,β-Η
Capilliposide E[24] 2 Ⅰ Glc-(1→2)-Ara- CH3 α-OAc, β-Η Glc-O- CH3 CH3 O /
Capilliposide F[24] 2 Ⅰ Glc-(1 → 2)-Glc-(1 →
4)-Ara-
CH3 α-OAc, β-Η Glc-O- CH3 CH3 O /
Capilliposide G[25] 2 Ⅰ Xyl-(1→ 2)-Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
CH3 α-OAc, β-Η Glc-O- CH3 CH3 O /
Capilliposide H[25] 2 Ⅰ Rha-(1→2)-Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
CH3 α-OAc, β-Η Glc-O- CH3 CH3 O /
Capilliposide K[26] 2 Ⅱ Xyl-(1→ 2)-Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
H OH CH2OH Glc-O- H CH3 CH3
单条草苷[23] 2 Ⅱ Xyl-(1→2) -Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
H OH CH2OH H H CH3 CH3
lysichriside A[27] 3 Ⅰ Xyl-(1→ 2)-Glc-(1→
4)-[6-acetyl-Glc-(1 →
2)]-Ara-
CH3 OH H CH3 CHO H /
lysichriside B[27] 3 Ⅱ Xyl-(1→ 2)-Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
H OH CH2OH OH OH CH3 CH3
Primulanin[27] 3 Ⅰ Xyl-(1→ 2)-Glc-(1→
4)-Ara-
CH3 OH H CH3 CHO H /
Lysikokianoside 1[27] 3 Ⅰ Xyl-(1→ 2)-Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
CH3 OH H CH3 CH3 H /
ardisiacrispin A[27] 3 Ⅰ Xyl-(1→ 2)-Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
CH3 OH H CH3 CHO H /
ardisicrenoside B[27] 3 Ⅰ Xyl-(1→ 2)-Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
CH3 OH H CH3 CH2OH H /
anagallisin C[27] 3 Ⅰ Xyl-(1→2)-Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
CH2OH OH H CH3 CH3 H /
3β,16α-二羟基-13,28-环氧 -齐
墩果烷-3-Ο-{α-L-鼠李糖基-(1
→ 2)-O-β-D- 葡 萄 糖 -(1 →
4)-[β-D-葡萄糖-(1→2)]-α-L-阿
拉伯糖苷}[14]
5 Ⅰ Rha-(1→2)-Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
H OH H CH3 CH3 H /
红毛紫钟苷 E[14] 5 Ⅰ Rha-(1→2)-Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
H OH H CH2OH CH3 H /
Davuricoside E[28] 7 Ⅰ Glc-(1→2)-Glc A- CH3 α-OH,β-Η H CH2OH CH3 H /
Davuricoside H[29] 7 Ⅱ Glc-(1→2)-[Glc-(1→
4)]-Ara-
H OH CH2OH H H COOH CH3
Davuricoside I[28] 7 Ⅱ Glc-(1→2)-Glc A- H OH CH2OH CH3 CH3 CH3 CH2OH
Davuricoside K[29] 7 Ⅱ Glc-(1→2)-[Glc-(1→
4)]-Ara-
H OH CH2OH H H COO-Glc CH3
Davuricoside L[30] 7 Ⅱ Glc-(1→2)-[Glc-(1→
4)]-Ara-
H OH CH2OH H H CH2O-Glc CH3
Davuricoside O[30] 7 Ⅱ Glc-(1→2)-Glc A- H OH CH2OH H H CH2O-Glc CH3
3-O-β-D- 葡 萄 糖 基 -(1 →
2)-[β-D-葡萄糖基(1→4)]-α-L-
吡喃阿拉伯糖基 -13,28-环氧
-3β-羟基-16-齐墩果酮[31]
7 Ⅰ Glc-(1→2)-[Glc-(1→
4)]-Ara-
CH3 α-OAc, β-H H CH3 CH3 H /
中国现代应用药学 2011 年 10 月第 28 卷第 10 期 Chin JMAP, 2011 October, Vol.28 No.10 ·911·
续表
取代基
化合物名称 植物来源
母核
类型 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8
3-O-β-D- 葡 萄 糖 醛 酸 -(1 →
2)-β-D- 吡 喃 木 糖 基
-cyclamiretin A[31]
7 Ⅰ Glc A-(1→2)-Xyl- CH3 OH H CH3 CHO H /
3-O-β-D-葡萄糖基-(1→2)-α-L-
吡喃阿拉伯糖基 -cyclamiretin
A[31]
7 Ⅰ Glc-(1→2)-Ara- CH3 OH H CH3 CHO H /
3-O-{β-D- 葡 萄 糖 基 -(1 →
2)-[β-D-葡萄糖基-(1→4)]-α-L-
吡喃阿拉伯糖基}-3β,28-二羟
基齐墩果-12-烯-30-酸-O-[β-D-
吡喃木糖基 -(1→2)-β-D-葡萄
糖基]-酯[32]
7 Ⅱ Glc-(1→2)-[Glc-(1→
4)]-Ara-
H H CH2OH H H COO-Glc-
(2→1)-Xyl
CH3
3-O-{β-D- 葡 萄 糖 基 -(1 →
2)-[β-D-葡萄糖基-(1→4)]-α-L-
吡喃阿拉伯糖基}-3β,28-二羟
基齐墩果-12-烯-3O-酸-O-β-D-
葡萄糖基-酯[32]
7 Ⅱ Glc-(1→2)-[Glc-(1→
4)]-Ara-
H H CH2OH H H COO-Glc CH3
3-β,16-β-12-齐墩果烯-3,16,23,
28-呋喃[33]
8 Ⅱ H OH OH CH2OH H H CH3 CH3
Heterogenosides A[33] 8 Ⅱ Glc-(1→2)-Ara- OH OH CH2OH H H CH3 CH3
Heterogenosides B[33] 8 Ⅱ Xyl-(1→ 2)-Glc-(1→
2)-Ara-
OH OH CH2OH H H CH3 CH3
Heterogenosides C[33] 8 Ⅱ Glc-(1→4)-[Glc-(1→
2)]-Ara-
OH OH CH2OH H H CH3 CH3
Heterogenosides D[33] 8 Ⅱ Xyl-(1→ 2)-Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
OH OH CH2OH H H CH3 CH3
Foenumosides A[34] 9 Ⅱ Rha-(1→2)-Glc-(1→
2)-[Glc-(1→4)]-Ara-
H OH CH2OH angelate angelate CH3 CH3
Foenumosides B[34] 9 Ⅱ Rha-(1→2)-Glc-(1→
2)-[Glc-(1→4)]-Ara-
H OH CH2OAc OH angelate CH3 CH3
Foenumosides C[34] 9 Ⅱ Rha-(1→2)-Glc-(1→
2)-[Glc-(1→4)]-Ara-
H OAc CH2OH OH angelate CH3 CH3
Foenumosides D[34] 9 Ⅱ Rha-(1→2)-Glc-(1→
2)-[Glc-(1→4)]-Ara-
H OH CH2OH angelate H CH3 CH3
Foenumosides E[34] 9 Ⅱ Rha-(1→2)-Glc-(1→
2)-[Glc-(1→4)]-Ara-
H OH CH2O-Glc angelate angelate CH3 CH3
lysimachiagenoside A[35] 9 Ⅱ Rha-(1→2)-Glc-(1→
2)-[Glc-(1→4)]-Ara-
CH3 OH CH2OH OH OH CH3 CH3
21-O-angeloylbarringtogenol
C[35]
9 Ⅱ OH CH3 OH CH2OH OH angelate CH3 CH3
lysimachiagenoside C[36] 9 Ⅱ Glc-(1 → 4)-Glc-(1 →
2)-[Glc-(1→4)]-Ara-
CH3 OAc CH2-angelate Glc H CH3 CH3
lysimachiagenoside D[36] 9 Ⅱ Glc-(1 → 4)-Glc-(1 →
2)-[Glc-(1→4)]-Ara-
CH3 OAc CH2-angelate H Glc CH3 CH3
lysimachiagenoside E[37] 9 Ⅱ Glc-(1 → 6)-Glc-(1 →
2)-[Glc-(1→4)]-Ara-
CH3 OAc CH2OH Glc H CH3 CH3
lysimachiagenoside F[37] 9 Ⅱ Glc-(1 → 6)-Glc-(1 →
2)-[Glc-(1→4)]-Ara-
CH3 OAc CH2OH 6-acetyl-Glc H CH3 CH3
Ardicrenin[38] 13 Ⅰ Rha-(1→4)-Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
CH3 OH H CH3 CHO H /
Ardisiacrispin A[38] 13 Ⅰ Xyl-(1→2) -Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
CH3 OH H CH3 CHO H /
LTS-4[39] 16 Ⅰ Xyl-(1→ 2)-Glc-(1→
4)-[Glc-(1→2)]-Ara-
CH3 OH H CH3 CHO H /
·912· Chin JMAP, 2011 October, Vol.28 No.10 中国现代应用药学 2011 年 10 月第 28 卷第 10 期
1.3 挥发油
部分珍珠菜属植物为民间常用的香料[1],含有
较多的挥发油。如灵香草又名熏衣草、香草,其
挥发油成分主要为酚类化合物、内酯类、醛酮类、
含氮化合物,如 3,5-二甲基苯酚、色原酮、3,5-二
甲基-1,2-环戊二酮、3-乙基-2,5-二甲基吡嗪等[41-42]。
石磊等 [43]采用顶空固相微萃取-气质联用法从露
珠珍珠菜的挥发性成分中鉴定了棕榈酸、6,10,14-
三甲基-2-十五烷酮和(Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸。刘
广军等[44]从腺药珍珠菜中鉴定了 56 个挥发性成
分,主要有亚麻油酸乙酯、异佛尔酮衍生物、环
氧化红没药烯等。
1.4 其它类成分
珍珠菜属植物中还含有苯醌类成分,如黄排
草中的恩贝酸[45],大叶过路黄中的 fordianaquinone
A 和 fordianaquinone B[46-47],结构见图 5。
从本属植物中还分离得到了一些内酯类成
分,如从大叶过路黄中分离出苯基二内酯类化合
物 fordianin A 和 fordianin B[46],从细梗香草中分
离出香草内酯(全顺式-5-脱氧戊糖酸-γ -内酯)[11]。
此外,还从本属植物中分离得到一些木质素
类成分,如珍珠菜中的(+)-isolariciresinol-9-β-D-
glucopyranoside 和 urolignoside[48];狭叶落地梅中
的华中冬青素(huazhongilexin)[49-50]。从珍珠菜属植
物中分离得到的甾醇类化合物有豆甾醇[16,19],β-
谷甾醇[12, 50]等。
珍珠菜属植物还含有生物碱,如从巴东过路
黄 中 分 离 出 吡 啶 生 物 碱 patungensine[(17R,
E)-2-hydroxy-4,6-dimethoxy-17-acetoxy-cyclop-ent
adeca-1,3- diene[1,2-b]pyridin][19]。另外还有人从大
叶过路黄中分离出聚取代苯甲醛类化合物 2-庚基
-3,6-二羟基-4-甲氧基苯甲醛(fordianol)[14]。
珍珠菜属植物中也含有多种有机酸,如正十
六烷酸[12,17]、原儿茶酸[17]、对羟基苯甲酸[17]、3-
羟基-4-甲氧基苯甲酸[49]、琥珀酸[11]、二十八烷酸、
棕榈酸[19]等。
恩贝酸 fordianaquinone A fordianaquinone B fordianin A
embelin R= n-C7H15, R= n-C5H11 R=R= n-C7H15 R=R= n-C7H15
fordianin B (+) - Isolariciresinol-9-β Urolignoside 华中冬青素
R=R= n-C7H15 -D-glucopyranoside huazhongilexin
图 5 珍珠菜属植物中的其它成分结构
Fig 5 Chemical structures of other compounds of Lysimachia
2 药理作用及生物活性
多种珍珠菜属植物在民间作药用,具有活血
化瘀、消肿止痛、驱风散寒、清热解毒、化痰止
咳等功效。郭宝林等[6]对本属植物的药用种类及民
间疗效作了总结。以下仅综述了近年对该属植物
的现代药理学研究结果。
2.1 抗肿瘤作用
珍珠菜属中分离得到的多种三萜类成分具有
细胞毒性。如 Capilliposide B 和 Capilliposide C 对
卵巢癌肿瘤株 A-2780 具有抑制作用 [21-22] ;
Heterogenosides A、B、C 和 D 具有抑制肺癌细胞
株 A549 的活性 [30]; ardicrenin 对人脑胶质瘤
(SWO-38)、口腔上皮癌(KB)、人乳腺癌(MCF-7)
和人宫颈癌(Hela)细胞的半数毒性浓度(TC50)分别
为 3.16,3.16,2.97 和 2.42 μmol·L−1,Ardisiacrispin
A 对上述细胞的 TC50 分别为 3.96,3.01,1.98 和
2.73 μmol·L−1 [31];Foenumosides A、B、C 和 D 有
较强的抗鼠和人的多核型白细胞的细胞毒性[33];
从球尾花 (L. thyrsiflora)中分离得到的三萜皂苷
LTS-4 可抑制人黑素瘤 HTB-140 细胞及纤维母细
胞(HSFs)的生存发育、增殖扩散能力,且其作用呈
时间和剂量依赖[39]。
珍珠菜的黄酮也表现出抑癌作用。如其黄酮
提取物 ZE4 可诱导人肝癌细胞株 SMMC27721 发
中国现代应用药学 2011 年 10 月第 28 卷第 10 期 Chin JMAP, 2011 October, Vol.28 No.10 ·913·
生凋亡,具有良好的抗肿瘤效果[51]。还有报道 ZE4
可诱导癌细胞凋亡而显著抑制慢性髓系白血病
K562 细胞的生长[52]。ZE4 还可抑制人宫颈癌细胞
的增殖和迁移, 并可诱导细胞发生凋亡[53]。
此外,恩贝酸具有显著的体外抗黑色素瘤 B16
细胞和肉瘤 XC 细胞的细胞毒性,半数有效浓度分
别是 13 μg·mL−1和 8 μg·mL−1 [45]。fordianaquinone A、
B 以及 fordianin A 皆具有对人肺癌细胞株 A549 的
抑制作用[46];fordianaquinone B 可强烈抑制 DNA 拓
扑异构酶Ⅰ的生物活性[47],具有潜在的抗癌活性。
2.2 对血管性疾病的作用
珍珠菜的水-乙醇提取物(LCE)可引起内皮细
胞依赖性血管舒张,并且可通过抑制 NADPH 氧化
酶的活性减弱主动脉的氧化应激反应[54]。此外珍珠
菜的乙醇提取物还可抑制胶原蛋白、ADP 诱发的血
小板聚集,并有效降低血栓栓塞小鼠的死亡率[55]。
2.3 抑菌杀虫活性
灵香草的甲醇提取物具有很强的杀植物体内
真菌的活性,如小麦白粉病菌、小麦叶锈病菌,
并且在 0.5 mg·mL−1浓度下具很强的杀稻瘟病病菌
的活性[56]。fordianaquinone A、B 和 fordianin A、
B 都具有抗真菌的活性[47]。
多枝香草(L. ramose) 的乙醇提取物有体外抗
寄生虫作用,如寄生蠕虫、姜片虫、猪蛔虫等,
可引起它们表面形态发生变化,但驱虫机理还不
明确[57]。
2.4 抗氧化活性
灵香草具有清除自由基抗氧化的活性,其活
性大小与所含的总酚和总黄酮的含量一致 [58]。
Foenumosides E 可抑制环氧化酶-1(COX-1)和 12-脂
氧合酶(12-LOX)的活性[33],从而显示抗氧化作用。
金钱草也具有清除自由基的活性,其乙酸乙
酯提取物对 DPPH 自由基、过氧自由基以及羟基
自由基均有清除作用,清除能力大于人工合成的
抗氧化剂二丁基羟基甲苯(BHT)。有人推测金钱草
清除自由基的主要成分为槲皮素、槲皮素-3-O-葡
萄糖苷和山奈酚-3-O-葡萄糖苷[58-59]。
珍珠菜的甲醇提取物也表现出较强的抗氧化
能力[60]。
此外,聚花过路黄对原代大鼠糖-氧剥夺诱导
下的脑微血管内皮细胞损伤具有保护作用,其机
制可能与其抑制 NF-κB p65 的活化及其下游炎症
反应相关靶基因——细胞间黏附分子-1(ICAM-1)
基因的异常表达有关[61]。
3 小结
综上所述,目前对珍珠菜属植物的化学成分
研究已有较厚实的基础,迄今已从中分离鉴定了
40 多种黄酮类化合物、50 多种三萜类化合物,还
鉴定了多种挥发油成分、苯醌、内酯、生物碱、
木质素、有机酸等成分。虽然学界已对珍珠菜属
植物及其提取物、成分开展了广泛的药理学研究,
如抗癌、抗菌、抗氧化等试验,但本属药用植物
的药理活性物质基础尚未可知,对它们的作用机
制的研究就更是空白,即便像金钱草这样的临床
常用的特效排石化石药材,对其药理活性成分及
其作用机制也知之甚少,故对该属植物开发利用
的技术水平都还很低。所以,今后对珍珠菜属植
物的研究,仍将主要集中在基础研究上,包括采
用活性导向分离法研究其药理活性成分,再对活
性成分的作用机制进行深入的研究;尤其是对金
钱草,这是我国传统医药中的一味特效药,更应
该加强投入的技术力量进行系统的研究。当然,
要采用活性导向分离法研究金钱草的药理活性成
分,首先还需建立胆结石、肾结石动物模型。所
以,对珍珠菜属植物的研究需要各领域的药物学
家、化学家、生物学家全方位的合作,方可取得
最后的成功。
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收稿日期:2011-01-19
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2011 年 7 月 13 日,国家食品药品监督管理局(SFDA)发布第 39 期药品不良反应信息通报,提醒广
大医务人员和患者及时了解苯佐卡因的使用风险。
2011 年 4 月 7 日,美国食品药品监督管理局(FDA)发布警示信息,称 FDA 持续收到苯佐卡因引起的
可能危及生命的严重不良事件高铁血红蛋白血症(MetHb)的报告。剂型包括苯佐卡因喷剂,主要用于医
疗操作中麻醉口腔和咽喉部粘膜;苯佐卡因凝胶和溶液剂,主要作为 OTC 产品用于缓解各种疼痛,如
出牙、口疮、口腔和牙龈的疼痛。
虽然,我国目前尚未收到苯佐卡因导致高铁血红蛋白血症的报告,但是国外药品不良反应监测数据
表明,苯佐卡因可以引起 MetHb。鉴于此风险在我国临床应用中也同样存在,虽然罕见,但为可危及生
命的严重不良反应。
因此,SFDA 建议如下:
1. 建议患者在使用含苯佐卡因药物时要严格按照说明书使用,如果在使用过程中出现高铁血红蛋白
血症的体征和症状,如皮肤、口唇粘膜、甲床青紫,呼吸急促、心率加快、乏力、意识错乱、头痛、头
晕等,请及时就医。2 岁以下儿童应在医师指导下使用。
2. 建议生产企业及时完善产品说明书;增加相关安全性信息;加强合理用药的宣传,确保产品的安
全性信息及时传达给患者和医生;并加强药品不良反应监测。