全 文 ：第 30 卷 第 2 期 贵州大学学报(自然科学版) Vol． 30 No． 2
2013 年 4 月 Journal of Guizhou University (Natural Sciences) Apr． 2013
文章编号 1000 － 5269( 2013) 02 － 0028 － 05
马钱科植物钩吻(Gelsemium elegans)的化学研究
＊
张 振* ，乐 意，刘 力，黄筑艳
(贵州大学化学与化工学院，贵州 贵阳 550025)
摘 要:研究钩吻( Gelsemium elegans) 根茎的化学成分。采用色谱方法进行分离纯化，通过理化
及波谱鉴定化学结构。经钩吻甲醇提取物的酸碱处理后的总碱分离得到 13 个生物碱，分别为五
种结构类型，3 个 Sarpagine-type 生物碱: Gardnerine ( 1 ) ，Koumidine ( 2 ) ，N-methoxyanhydrovo -
basinediol( 3 ) ; 3 个 Humantenine-type 生物碱: Humantenine ( 4 ) ，Humantenirine ( 5 ) ，Rankinidine
( 6) ，3 个 Gelsedine-type生物碱: Gelsedine( 7 ) ，Gelsenicine( 8 ) ，19-Oxo-gelsenicine( 9 ) ，2 个 Kou-
mine-type生物碱: Koumine( 10) ，19S-Kouminol( 11) ; 2 个 Gelsemine-type 生物碱: Gelsemine( 12) ，
Gelesevirine( 13) ．这五种类型构成钩吻生物碱的基础生源途径。
关键词:马钱科;钩吻; 生物碱; 生源途径
中图分类号:R284 文献标识码:A
钩吻(Gelsemium elegans) ，又名胡蔓藤、大茶
药、断肠草等。分布于云南、贵州、浙江、福建、两广
等地。［1］钩吻性温，味苦、辛;有大毒。《本草纲目》
记载:“入人畜腹内，即贴肠上，半日则黑烂，又名
烂肠草”。《岭南卫生方》云:“胡蔓草，叶如茶，其
花黄而小，一叶入口，百窍溃血，人无复生也。”因
此，民间一直以外用为主，忌内服。多为捣碎或研
末调敷患处，亦可煎水洗或烟熏。《名医别录》中
记载其功用为“破症积，脚膝痹痛，四肢拘挛，恶疮
疥虫”。这些宝贵的史料记载以及民间经验，促使
对钩吻的药理毒理研究有了进一步的发展。［2］现
代药理研究主要集中在钩吻总碱的药理毒理研
究，［3］及钩吻生物碱的肿瘤细胞抑制活性研究。［4］
本文首次报道了黔产钩吻中分离鉴定的 13 个生物
碱，分属钩吻生物碱五种结构类型，这构成了一条
完整的钩吻生物碱生源途径。
1 仪器与材料
旋光用 SEPA-300 仪旋光仪测定;红外光谱用
Bio-RadFTS -135 红外光谱仪测定;低分辨 ESI-MS
由 Finnigan MAT 90 质谱仪测定;NMR 用 Bruker
AM-400 或 DRX-500 核磁共振仪测定 (TMS 为内
标) ;HPLC用 Agilent 1100;柱层析用硅胶 G(100 －
200 目，200 － 300 目，300 － 400 目)及硅胶 H(10 －
40 μm)及薄层层析硅胶板均为青岛海洋化工厂产
品;Sephadex LH-20 (40 － 70 μm) ，反相材料 RP-18
均为 Pharmacia 公司产品。生物碱显色剂为碘化
铋钾 (Dragendorff)试剂。
植物样品于 2010 年采自贵州罗甸，由中国科
学院昆明植物研究所植物分类研究室陶德定研究
员鉴定为马钱科钩吻属植物钩吻(Gelsemium ele-
gans Benth．)．
2 提取分离
钩吻干燥根(约 8. 6 kg) ，经 6 倍甲醇回流提
取三次 (3 h，2 h，2 h) ，回收甲醇，浓缩的提取物为
稠状干浸膏，无法计重，放置于通风橱内，挥干甲醇
溶剂，得粗提物浸膏Ⅰ．Ⅰ溶于水中直至溶解完全，
溶液用酒石酸水溶液调节 pH 约为 3．然后用等体
积的乙酸乙酯萃取五次，乙酸乙酯层蒸馏浓缩得到
非碱部分。酸水层用饱和的碳酸钠溶液处理调至
pH约为 9 － 10．再以等体积氯仿萃取六次后，浓缩
蒸干，得总碱部分Ⅱ(46g)． Ⅱ经硅胶(200 － 300
目)柱层析粗分段:洗脱剂选用氯仿:甲醇 (1∶ 0→
0∶ 1)梯度洗脱，薄层层析检测，合并相同部分，得
到 8 个组分(Ⅱ1 －Ⅱ8)．Ⅱ1 －Ⅱ8 经过正相、反相、
* 收稿日期:2013 － 02 － 25
基金项目:贵州省科技厅项目(黔科合 J字 ZY［2011］3004) ;贵州大学人才引进项目( ［2010］019 号)
作者简介:张 振(1973 －) ，女，贵州贵阳人，副教授，博士，研究方向:天然产物研究与开发，Email:zhangzhen_1143@ 163． com．
* 通讯作者:张 振，Email:zhangzhen_1143@ 163． com．
DOI:10.15958/j.cnki.gdxbzrb.2013.02.003
凝胶及 HPLC 等分离手段反复操作，分离得到 13
个生物碱。
3 结构鉴定
3． 1 Sarpagine-type生物碱
Gardnerine(1) :无色粉末，对改良碘化铋钾显
色剂呈阳性反应。ESI + -MS 显示 m/z 325. 3［M +
H］+，确定其分子量为 324．分子式为 C20H24N2O2 ．
ESI + － MS 显示 m/z 325. 3 ［M + H］+;13C NMR
(CD3OD，100MHZ) (C 139. 2 (C － 2) ，51. 4 (C －
3) ，53. 4 (C －5) ，23. 6 (C －6) ，106. 8 (C － 7) ，
106. 4 (C －8) ，114. 9 (C － 9) ，109. 6 (C － 10) ，
157. 7(C －11) ，96. 1(C － 12) ，136. 8 (C － 13) ，
27. 7 (C － 14) ，27. 5 (C － 15) ，43. 9 (C － 16) ，
61. 3 (C －17) ，12. 8 (C － 18) ，119. 6 (C － 19) ，
141. 3 (C － 20) ，57. 8 (C － 21) ，56. 1 (Ar-
OMe)． 1H NMR和13C NMR数据与 Gardnerine［5］文
献报道一致。
Koumidine(2) :白色粉末，对改良碘化铋钾显
色剂呈阳性反应。ESI + － MS 显示 m/z 295. 4 ［M
+ H］+，确定其分子量为 294． 1H NMR( (DMSO-
d6) (H3. 97 (H － 3) ，3. 41 (H － 5) ，2. 83 及 2. 68
(H2 － 6) ，7. 33 (H －9) ，6. 91 (H －10) ，6. 99 (H
－11) ，7. 25 (H － 12) ，1. 71 (H － 14) ，2. 34 (H
－ 15) ，2. 03 (H － 16) ，3. 26 及 2. 91 (H2 －
17) ，1. 55 (H3 － 18) ，5. 24 (H － 19) ，3. 29 － 3. 61
(H2 － 21)．
13 C NMR(DMSO － d6) (C 138. 5 (C －
2) ，49. 4 (C － 3) ，53. 4 (C － 5) ，22. 6 (C － 6) ，
104. 8 (C － 7) ，126. 4 (C － 8) ，117. 9 (C － 9) ，
118. 6 (C － 10) ，120. 7(C － 11) ，111. 3 (C －
12) ，136. 3 (C －13) ，28. 7 (C － 14) ，33. 7 (C －
15) ，42. 9 (C － 16) ，59. 3 (C － 17) ，12. 8 (C －
18) ，112. 6 (C －19) ，143. 4 (C －20) ，53. 8 (C －
21)． 1H NMR和13C NMR数据与 Koumidine［6］文献
报道一致。
N － methoxyanhydrovobasinediol(3) :白色粉末，
对改良碘化铋钾显色剂呈阳性反应。ESI + － MS
显示 m/z 339. 3 ［M + H］+，确定其分子量为
338． 1H NMR(400HMz，CDCl3)5. 41 (H － 3) ，
3. 10 (H － 5) ，3. 15，3. 40 (H2 － 6) ，7. 62 (H －
9) ，7. 13 (H － 10) ，7. 24 (H － 11) ，7. 39 (H －
12) ，2. 05，2. 48 (H2 － 14) ，2. 85 (H －15) ，2. 50
(H －16) ，3. 86，3. 46 (H2 － 17) ，1. 60 (H －18) ，
5. 53 (H －19) ，3. 90，3. 38 (H2 － 21) ，4. 07 (Na
－ OMe) ;2. 58 (Nb － Me) ;
13C NMR (100HMz，
CDCl3)130. 3 (C －2) ，63. 7 (C － 3) ，60. 4 (C －
5) ，18. 0 (H － 6) ，107. 3 (C － 7) ，123. 0 (C －
8) ，118. 2 (C －9) ，119. 5 (C － 10) ，122. 5 (C －
11) ，108. 2 (C －12) ，131. 7 (C －13) ，29. 9(C －
14) ，33. 4 (C － 15) ，37. 4 (C － 16) ，61. 7 (C －
17) ，12. 7 (C －18) ，119. 6 (C －19) ，136. 1 (C －
20) ，45. 9 (C －21) ，65. 5 (Na － OMe) ，42. 9 (Nb
－ Me)．推测该化合物数据和 N － methoxyanhydro-
vobasinediol基本一致，［7］从而确定该化合物的结
构。
3. 2 Humantenine-type 生物碱
Humantenine(4) :白色粉末，对改良碘化铋钾
显色剂呈阳性反应。ESI + － MS 显示 m/z 355. 3
［M + H］+，确 定 其 分 子 量 为 354． 1H NMR
(400MHz，CDCl3)3. 62 (H － 3) ，3. 41(H － 5) ，
1. 71，2. 50 (H2 － 6) ，7. 40 (H － 9) ，7. 11 (H －
10) ，7. 31 (H － 11) ，7. 00 (H － 12) ，2. 28，2. 28
(H2 － 14) ，2. 60 (H －15) ，2. 31 (H －16) ，4. 20，
4. 05 (H2 － 17) ，1. 65 (H － 18) ，5. 39 (H － 19) ，
3. 39，3. 39 (H2 － 21) ，2. 36 (Nb － Me) ，3. 98 (Na
－ OMe) ;13C NMR (100HMz，CDCl3)174. 4 (C －
2) ，72. 1 (C －3) ，61. 5 (C － 5) ，28. 2 (H － 6) ，
55. 2 (C － 7) ，129. 1 (C － 8) ，125. 6 (C － 9) ，
122. 9 (C － 10) ，128. 1 (C － 11) ，107. 3 (C －
12) ，138. 9 (C －13) ，25. 1 (C － 14) ，34. 6 (C －
15) ，38. 5 (C － 16) ，67. 0 (C － 17) ，12. 8 (C －
18) ，119. 4 (C －19) ，137. 2 (C －20) ，45. 6 (C －
21) ，42. 6 (Nb － Me) ，63. 4 (Na － OMe). 分子式
C21H26N2O3 ．推测该化合物数据和 Humantenine 基
本一致。［8］
Humantenirine(5) :白色粉末，对改良碘化铋钾
显色剂呈阳性反应。ESI + － MS 显示 m/z 371. 4
［M + H］+，确 定 其 分 子 量 为 370． 1H NMR
(400MHz，CDCl3)3. 51 (H － 3) ，3. 67 (H － 5) ，
2. 16，2. 33 (H2 － 6) ，7. 32 (H － 9) ，6. 64 (H －
10) ，6. 55 (H －12) ，2. 42，2. 30 (H2 － 14) ，2. 60
(H －15) ，2. 22 (H －16) ，4. 28，4. 03 (H2 － 17) ，
1. 60 (H － 18) ，5. 21 (H － 19) ，3. 33，3. 89 (H2
－ 21) ，3. 98 (Na － OMe) ;3. 84 (Ar － OMe) ;
13C
NMR (100HMz，CDCl3)174. 7 (C － 2) ，74. 1 (C
－3) ，54. 2 (C － 5) ，34. 1 (H － 6) ，56. 5 (C －
·92·第 2 期 张 振 等:马钱科植物钩吻(Gelsemium elegans)的化学研究
7) ，122. 7 (C － 8) ，125. 9 (C － 9) ，108. 2 (C －
10) ，160. 3 (C －11) ，94. 8 (C －12) ，139. 3 (C －
13) ，29. 9 (C － 14) ，33. 8 (C － 15) ，33. 8 (C －
16) ，66. 9 (C －17) ，12. 7 (C － 18) ，119. 0 (C －
19) ，138. 3 (C －20) ，40. 9 (C －21) ，63. 4 (Na －
OMe) ，55. 6 (Ar － OMe). 分子式 C21H26 N2O4 ． 推
测该化合物数据和 Humantenirine 基本一致，［8］从
而确定该化合物的结构为 Humantenirine．
Rankinidine(6) :白色粉末，对改良碘化铋钾显
色剂呈阳性反应。ESI + － MS 显示 m/z 341. 2 ［M
+ H］+，确定其分子量为 340． 1H NMR (400MHz，
CDCl3)3. 55 (H －3) ，3. 72 (H － 5) ，2. 19，2. 33
(H2 － 6) ，7. 42 (H －9) ，7. 15 (H －10) ，7. 30 (H
－11) ，6. 83 (H － 12) ，2. 45，2. 34 (H2 － 14) ，
2. 60 (H － 15) ，2. 21 (H － 16) ，4. 33，4. 05 (H2
－ 17) ，1. 60 (H － 18) ，5. 24 (H － 19) ，3. 32，
3. 87 (H2 － 21) ，3. 99 (Na － OMe) ;
13C NMR
(100HMz，CDCl3)174. 3 (C － 2) ，74. 0 (C － 3) ，
57. 3 (C － 5) ，34. 3 (H － 6) ，54. 7 (C － 7) ，
134. 7 (C －8) ，125. 5 (C － 9) ，123. 6 (C － 10) ，
128. 5 (C － 11) ，107. 4 (C － 12) ，140. 6 (C －
13) ，30. 6 (C － 14) ，34. 8 (C － 15) ，34. 9 (C －
16) ，67. 5 (C －17) ，12. 8 (C － 18) ，117. 6 (C －
19) ，138. 5 (C －20) ，41. 5 (C －21) ，63. 7 (Na －
OMe). 分子式 C20 H24 N2O3 ． 推测该化合物数据和
Rankinidine基本一致，［8］从而确定该化合物的结
构为 Rankinidine．
3. 3 Gelsedine － type生物碱
Gelsedine(7) :白色粉末，对改良碘化铋钾显
色剂呈阳性反应。ESI + － MS 显示 m/z 329. 4 ［M
+ H］+，确定其分子量为 328． 1H NMR (400MHz，
CDCl3)3. 50 (H －3) ，3. 68 (H － 5) ，2. 13，2. 02
(H2 － 6) ，7. 40 (H －9) ，7. 13 (H －10) ，7. 29 (H
－11) ，6. 98 (H － 12) ，2. 19，1. 91 (H2 － 14) ，
2. 16 (H － 15) ，2. 49 (H － 16) ，4. 35，3. 26 (H2
－ 17) ，1. 01 (H － 18) ，1. 83，1. 71 (H － 19) ，
2. 96 (H － 20) ，4. 01 (Na － OMe) ;
13C NMR
(100HMz，CDCl3)176. 4 (C － 2) ，74. 6 (C － 3) ，
59. 9 (C － 5) ，33. 9 (H － 6) ，57. 4 (C － 7) ，
131. 8 (C －8) ，125. 3 (C － 9) ，123. 7 (C － 10) ，
128. 9 (C － 11) ，107. 1 (C － 12) ，138. 3 (C －
13) ，21. 2 (C － 14) ，34. 6 (C － 15) ，41. 7 (C －
16) ，63. 8 (C － 17) ，11. 9 (C － 18) ，21. 2 (C －
19) ，65. 7 (C － 20) ，63. 4 (Na － OMe)． 分子式
C19H24N2O3 ．推测该化合物数据和 Gelsedine 基本
一致［9］，从而确定该化合物的结构为 Gelsedine．
Gelsenicine(8) :白色粉末，对改良碘化铋钾显
色剂呈阳性反应。ESI + － MS 显示 m/z 327. 5 ［M
+ H］+，确定其分子量为 326． 1H NMR (400MHz，
CDCl3)4. 43 (H －3) ，3. 74 (H － 5) ，2. 38，2. 38
(H2 － 6) ，7. 53 (H －9) ，7. 07 (H －10) ，7. 24 (H
－11) ，6. 89 (H － 12) ，2. 17，2. 17 (H2 － 14) ，
2. 61 (H － 15) ，2. 81 (H － 16) ，4. 34，4. 27 (H2
－ 17) ，1. 29 (H － 18) ，2. 71，2. 37 (H － 19) ，
3. 95 (Na － OMe) ;
13C NMR (100HMz，CDCl3)
171. 3 (C －2) ，72. 3 (C －3) ，74. 9 (C －5) ，37. 7
(H －6) ，55. 8 (C －7) ，132. 2 (C －8) ，124. 6 (C
－ 9) ，123. 3 (C －10) ，128. 0 (C －11) ，106. 6 (C
－12) ，138. 0 (C － 13) ，26. 9 (C － 14) ，39. 7 (C
－15) ，42. 5 (C －16) ，62. 0 (C －17) ，9. 94 (C －
18) ，25. 6 (C －19) ，184. 6 (C －20) ，63. 3 (Na －
OMe)．分子式 C19 H22 N2O3 ． 推测该化合物数据和
Gelsenicine基本一致。［10］
19-Oxo-gelsenicine(9) :白色粉末，对改良碘化
铋钾显色剂呈阳性反应。ESI + － MS 显示 m/z
341. 4［M + H］+，确定其分子量为 340． 1H NMR
(400MHz，CDCl3)3. 74 (H － 3) ，4. 73 (H － 5) ，
2. 56，2. 23 (H2 － 6) ，7. 53 (H － 9) ，7. 08 (H －
10) ，7. 26 (H － 11) ，6. 88 (H － 12) ，2. 23，2. 59
(H2 － 14) ，3. 43 (H －15) ，2. 81 (H －16) ，4. 31，
4. 29 (H2 － 17) ，2. 65 (H － 18) ，3. 92 (Na －
OMe) ;13C NMR (100HMz，CDCl3)171. 0 (C －
2) ，75. 1 (C －3) ，74. 5 (C － 5) ，37. 9 (H － 6) ，
56. 2 (C － 7) ，131. 7 (C － 8) ，124. 5 (C － 9) ，
123. 5 (C － 10) ，128. 2 (C － 11) ，106. 7 (C －
12) ，137. 9 (C －13) ，27. 5 (C － 14) ，38. 9 (C －
15) ，39. 4 (C － 16) ，61. 7 (C － 17) ，26. 0 (C －
18) ，197. 5 (C － 19) ，178. 0 (C － 20) ，63. 3 (Na
－ OMe) ，从而确定该化合物的结构为 19-Oxo-
gelsenicine［11］，分子式 C19H22N2O3 ．
3. 4 Koumine － type 生物碱
Koumine(10) :白色方形结晶;对改良碘化铋
钾显色剂呈阳性反应，是 G. elegans 主要生物碱成
分。ESI + － MS 显示 m/z 307. 8 ［M + H］+，确定
其分子量为 306． 1H NMR (400MHz，CDCl3)5. 02
(H － 3) ，2. 65 (H － 5) ，2. 39，2. 39 (H2 － 6) ，
·03· 贵州大学学报(自然科学版) 第 30 卷
7. 55 (H － 9) ，7. 25 (H － 10) ，7. 36 (H － 11) ，
7. 61 (H － 12) ，1. 88，2. 50 (H2 － 14) ，2. 50 (H
－15) ，2. 82 (H － 16) ，3. 62，4. 26 (H2 － 17) ，
4. 78 (H － 18) ，4. 68 (H － 19) ，3. 11，3. 17 (H2
－ 21) ，2. 63 (Nb － Me) ;
13 C NMR(100 MHZ，
CDCl3) (C 184. 9 (C － 2) ，70. 5 (C － 3) ，56. 2 (C
－5) ，28. 4 (C － 6) ，57. 7 (C － 7) ，143. 2 (C －
8) ，123. 4 (C －9) ，125. 6 (C － 10) ，127. 9(C －
11) ，120. 1 (C －12) ，154. 7 (C －13) ，24. 3 (C －
14) ，32. 2 (C － 15) ，38. 5 (C － 16) ，60. 6 (C －
17) ，115. 3 (C －18) ，136. 5 (C －19) ，45. 3 (C －
20) ，57. 5 (C －21) ，42. 6 (N-Me)．结合文献查询
及数据分析，该化合物和 Koumine基本一致。［12］
19S － Kouminol(11) :白色粉末，对改良碘化铋
钾显色剂呈阳性反应。经反相系统(CH3OH /H2O
20 /80)分离得到。纯品难溶于非极性有机溶剂，
微溶于 DMSO，CH3OH，H2O 中，加热稍提高溶解
度。ESI + － MS 显示 m/z 325. 3 ［M + H］+，确定
其分子量为 324． 1H NMR (400MHz，DMSO － d6)
4. 81 (H － 3) ，2. 60 (H － 5) ，2. 30，2. 10 (H2 －
6) ，7. 48 (H － 9) ，7. 22 (H － 10) ，7. 29 (H －
11) ，7. 67 (H －12) ，1. 58，2. 60 (H2 － 14) ，2. 50
(H －15) ，2. 74 (H －16) ，3. 56，4. 20 (H2 － 17) ，
0. 82 (H3 － 18) ，2. 77 (H － 19) ，3. 10，3. 14 (H2
－ 21) ，2. 74 (Nb － Me) ，;
13 C NMR(100 MHZ，
DMSO － d6) (C 184. 2 (C －2) ，70. 3 (C －3) ，56. 6
(C －5) ，29. 1 (C － 6) ，56. 7 (C － 7) ，143. 6 (C
－8) ，125. 4 (C －9) ，125. 4 (C － 10) ，127. 1(C
－ 11) ，120. 6 (C －12) ，153. 7 (C －13) ，23. 3 (C
－14) ，27. 2 (C －15) ，40. 4 (C －16) ，60. 1 (C －
17) ，17. 8 (C － 18) ，65. 4 (C － 19) ，46. 3 (C －
20) ，51. 5 (C －21) ，41. 5 (N － Me)．结合文献查
询及数据分析，该化合物和 19S-Kouminol 基本一
致。［12］
3. 5 Gelsemine-type生物碱
Gelsemine(12) :白色固体，对改良碘化铋钾显
色剂呈阳性反应。正离子的 ESIMS 显示 m/z:
323. 3［M + H］+，确定其分子量为 322． 1H NMR
(CDCl3，400 Hz)δH:9. 38 (NH) ，7. 38 (H － 9) ，
7. 12 (H － 11) ，6. 96 (H － 10) ，6. 68 (H － 12) ，
6. 25 (H －19) ，5. 08 － 4. 93 (2H，H2 － 18) ，4. 07
－ 3. 91 (H2 － 17) ，3. 77 (H － 3) ，3. 47 (H － 5) ，
2. 79 － 2. 29 (H2 － 14) ，2. 75 － 2. 35 (H2 － 21) ，
2. 43 (H －16) ，2. 30 (H －15) ，2. 24 (N － CH3) ，
1. 96 (H －6)13C NMR (CDCl3，100 Hz)δC:179. 5
(C －2) ，140. 8 (C －13) ，138. 5 (C － 19) ，131. 9
(C －8) ，128. 2 (C － 9) ，127. 9 (C － 11) ，121. 7
(C －10) ，112. 3 (C －18) ，109. 1 (C － 12) ，72. 1
(C －5) ，69. 4 (C － 3) ，65. 9 (C － 21) ，61. 5 (C
－17) ，54. 2(C － 7) ，53. 9 (C － 20) ，50. 5 (C －
6) ，40. 7 (N － Me) ，38. 2 (C － 16) ，35. 7 (C －
15) ，22. 8 (C －14)．对照文献，其1H － NMR 和13 C
－ NMR数据与 Gelsemine一致。［13］
Gelesevirine(13) :白色固体，对改良碘化铋钾
显色剂呈阳性反应。正离子的 ESIMS 显示 m/z:
353. 5［M + H］+，确定其分子量为 352． 1H NMR
(CDCl3，400 Hz)δH:7. 44 (H － 9) ，7. 27 (H －
11) ，7. 06 (H －10) ，6. 94 (H － 12) ，6. 22 (H －
19) ，5. 14，4. 97 (2H，H2 － 18) ，4. 08，3. 88 (H2
－ 17) ，3. 80 (H －3) ，3. 45 (H － 5) ，2. 84，2. 02
(H2 － 14) ，2. 45，2. 31 (H2 － 21) ，2. 36 (H －
16) ，2. 31 (H －15) ，2. 28 (N － CH3) ，1. 96 (H －
6) ，3. 96 (N － OMe) ;13 C NMR (CDCl3，100 Hz)
δC:172. 7 (C － 2) ，139. 4 (C － 13) ，137. 8 (C －
19) ，128. 3 (C －8) ，128. 1 (C － 9) ，127. 8 (C －
11) ，122. 8 (C －10) ，113. 3 (C － 18) ，107. 4 (C
－12) ，72. 3 (C － 5) ，69. 3 (C － 3) ，65. 9 (C －
21) ，63. 1 (N － OMe) ，61. 4 (C －17) ，53. 9 (C －
20) ，52. 2 (C － 7) ，50. 8 (C － 6) ，40. 8 (N －
Me) ，38. 2 (C － 16) ，35. 7 (C － 15) ，22. 9 (C －
14)．对照文献，其1H － NMR 和13 C － NMR 数据与
Gelsevirine 一致。Gelsevirine 为 Gelsemium 生物碱
中主要成分之一。
4 钩吻生物碱生源途径
钩吻生物碱生源由色氨酸(Trytamine)和开联
番木鳖苷(Secologanin)经生物合成为 Strictosidine，
Strictosidine 经过中间体形成 Sarpagine-type 生物
碱，Sarpagine-type生物碱经骨架重排形成 Human-
tenine-type 和 Gelsedine- type 生物碱、Gelsemine-
type 生物碱和 Koumine-type 生物碱。这五类构成
钩吻生物碱次生代谢的基础生源途径。(图 1)
·13·第 2 期 张 振 等:马钱科植物钩吻(Gelsemium elegans)的化学研究
图 1 马钱科钩吻生物碱的生源途径假设
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(下转第 36 页)
·23· 贵州大学学报(自然科学版) 第 30 卷
Effect of Integrated Geophysical Methods on
Dividing Unstable Areas of landslide
DUAN Li1* ，JIANG Wen-jiang1，LIU Zhao2
(1． Guizhou Radio ＆ TV University，Guiyang 550003，China;2． Guizhou Four-Dimension
Institute of Physical Geography，Co． Ltd． Guiyang 550003，China)
Abstract:In this paper，taking the pit mining areas of Guizhou HuaNong Coal C from HuaLe County as an ex-
ample，it introduces high-density resistivity，seismic imaging method of exploring dividing the unstable areas of
landslide． The geophysical engineering exploration shows that the method has the characteristics of being rapid，
economical and direct in dividing the unstable areas of landslide development，distribution of soft soil exploration．
This work of engineering geophysical exploration showed that synthetically geophysical exploration methods with
some aspects plotting the erratic area of landslide，the distribution of s oft soil and the exploration of roadbed sink
are of the characters that data collection is quick and economical，and the fruit is directly perceived through the
senses．
Key words:HD electrical method;seismic imaging method;dividing unstable areas of landslide
(上接第 32 页)
［11］Kitajima，M，Kogure，N，Yamaguchi，K，et al． New oxindole al-
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487．
(责任编辑:曾 晶)
Chemical Studies on Alkaloids from Gelsemium elegans
ZHANG Zhen* ，LE Yi，LIU Li，HUANG Zhu-yan
(College of Chemistry and Chemical Engineering，Guizhou University，Guiyang 550025，China)
Abstract:The chemical constituents of Gelsemium elegans were studied． 13 alkaloids were isolated by column
chromatography，while their structures were identified on the basis of spectroscopic date． Including 3 of Sarpagine-
type alkaloids:Gardnerine (1) ，Koumidine (2) ，N-methoxyanhydrovo-basinediol (3)． 3 of Humantenine-type
alkaloids:Humantenine (4) ，Humantenirine (5) ，Rankinidine (6)． 3 of Gelsedine-type alkaloids:Gelsedine
(7) ，Gelsenicine (8) ，19-Oxo-gelsenicine (9)． 2 of Koumine-type alkaloids :Koumine(10) ，19S-Kouminol
(11) ，2 of Gelsemine-type alkaloids:Gelsemine (12) ，Gelesevirine (13)relatively，which constitute the basic
biogenetic pathway of Gelsemium alkaloids．
Key words:Loganiaceae;Gelsemium elegans;alkaloid;biogenetic pathway
·63· 贵州大学学报(自然科学版) 第 30 卷