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鹅绒藤属植物甾体成分及其药理作用研究进展



全 文 :第 4 期 何达海,等:鹅绒藤属植物甾体成分及其药理作用研究进展
2015 年 7 月
第 41 卷第 4 期
西南民族大学学报( 自然科学版)
Journal of Southwest University for Nationalities(Natural Science Edition)
Jul. 2015
Vol. 41 No. 4
doi:10. 11920 /xnmdzk. 2015. 04. 006
鹅绒藤属植物甾体成分及其药理作用研究进展
何达海,杨 帅,罗华秀,秦 茜,马雅茹,张秀瑛
( 西南民族大学化学与环境保护工程学院,四川 成都 610041)
摘 要:鹅绒藤属植物在我国分布广泛,且大部分具有药用价值.甾体皂苷,该属植物的主要成分,表现出极大的结构
多样性.化学结构多样性体现在母核( 甾体苷元) 、母核取代基、糖链长度、单糖种类、绝对构型( D 或 L) 以及糖链中糖
苷键的类型( α或 β) ,特别是在同一个糖链中同时存在 D -糖和 L -糖的情况在其它天然产物中并不多见,糖链长度
多达 7 个单糖的结构在糖苷类化合物中也十分罕见.从母核和其取代基的角度将 2007 - 2014 年从该属植物中分离出
来的新甾体皂苷共 119 个,归纳为 5 种 17 亚种.同时也对该属植物甾体皂苷的生物活性如抗肿瘤、抗病毒、神经保护和
杀虫等进行了综述.
关键词:鹅绒藤属;甾体皂苷; 糖链;抗肿瘤;抗病毒;神经保护;杀虫
中图分类号:R284;R285 文献标志码:A 文章编号:2095-4271(2015)04-0423-09
收稿日期:2015-05-25
作者简介:何达海(1980 -) ,男,汉族,四川金堂人,讲师,博士,研究方向:天然药物化学以及有机质谱分析,Email:dahaihe2007@
yeah. net
基金项目:西南民族大学 2015 年省级大学生创新创业训练计划项目(NO. S201510656126)
Progress in steroid constituents of cynanchum and
pharmacological effects of the steroids
HE Da-hai,YANG Shuai,LUO Hua-xiu,QIN Xi,MA Ya-ru,ZHANG Xiu-ying
(School of Chemistry & Environmental Protection Engineering,Southwest University for Nationalities,Chengdu 610041,P. R. C.)
Abstract:Cynanchum species are widely distributed in China,and most of them have medicinal value. Steroidal saponins,the
main component of this genus,demonstrate a rich diversity. The chemical diversity includes variable nucleus(steroid aglycone) ,
substituents,length of sugar chain,monosaccharide type,absolute configuration(D or L)of a monosaccharide,type(α or β)of a
glycoside bond. Especially,it is rare occurrence of a natural compound that possesses a sugar with both D-and L-monosaccha-
ride,and it is also uncommon for glycosides bearing a sugar chain which is assembled by seven units of monosaccharide. Based
on the nucleus and its substituent,a total of 119 steroidal saponins isolated from this genus between 2007 and 2014,were
grouped into five kinds of 17 subspecies. In addition,bioactivity of the saponins including antitumor,antiviral,neuroprotective
and insecticidal effects are reviewed.
Key words:Cynanchum;steroidal saponin;sugar chain;antitumor;antiviral;neuroprotective;insecticidal
甾体,大量分布于动物、植物和真菌中的一类重
要有机化合物,具有举足轻重的生理功能,如生理调
节剂、荷尔蒙、维生素原等. 现代药理学研究发现,甾
体表现出广泛的医学治疗和生物农药应用价值,如抗
肿瘤[1]、抗病毒[2]、神经保护[3]、杀虫[4]等.
鹅绒藤属植物富含甾体类化合物,是天然甾体化
合物的资源宝库.鹅绒藤属(Cynanchum)植物属于萝
藦科(Asclepiadaceae) ,全世界约 200 种,我国有 53
种,12 变种,全国各省均有分布. 鹅绒藤属植物大部
分为药用植物,如徐长卿[5](Cynanchum paniculatum)
西南民族大学学报( 自然科学版) 第 41 卷
的干燥根及根茎用于祛风、化湿、止痛、止痒等. 青羊
参[6](Cynanchum otophyllum)的根用于补肾、祛风除
湿、解毒镇痉等. 飞来鹤[7]来源牛皮消(Cynanchum
auriculatum)的根或全草用于健脾益气、安神补血、收
敛精气、养阴补虚等. 白首乌[8](Cynanchum bungei)
的块根用于安神、补血等.
鹅绒藤属植物次生代谢产物种类齐全,结构多
样.迄今为止,从该属植物中分离出来的化合物涵盖
了甾体皂苷、生物碱、萜类、黄酮、甾醇等,尤其以表现
出多种生物活性的甾体皂苷最为丰富.仅 2007 - 2014
年间,从该属植物中分离出的新甾体皂苷就多达 119
个.皂苷母核为 C21甾体和 C20、C19降甾体,其结构如
图 1 所示;糖链少的连 1 个,多则达 7 个,氧糖苷键均
连接与甾体母核的 C -3 位.糖的种类丰富,目前从该
属植物中鉴定出来的糖多达 7 种,且部分糖基的绝对
构型既有 D构型,也有 L 构型;糖的异头碳既有 α 连
接,也有 β连接.糖的连接顺序均为 1→4 直链连接方
式.据我们所知,目前关于鹅绒藤属植物化学成分或
甾体成分研究进展综述均为 2007 年以前的研究工
作[9 - 12].药理作用进展综述也有待更新[13]. 自 2007
年以来,已有大量有关鹅绒藤属植物的化学成分研究
及相关化合物现代药理学研究的报道. 因此,本文主
要针对 2007 - 2014 年分离出来的新甾体皂苷结构分
类及从该属植物中分离的甾体皂苷生物活性.
1 结构分类
根据甾体皂苷的骨架类型将它们分为 A、B、C、
D、E、F总共五大类(详见图 1).在本文中除非特别说
明,全文糖的连接顺序均为 1→4,构型均为 β - D,全
文用到的缩写:Ac = acetyl,Cin = cinnamoyl,Bz = ben-
zyl,Nic = nicotinoyl,Mebu =2 -methylbutyryl,PHB = p -
Hydroxybenzoyl,3 - demethyl - 2 - deoxythevetopyrano-
syl = canaropyranoside = Cana,Cym = cymaropyranosyl,
Digit = digitoxopyranosyl,Dig = diginopyranosyl,Glc =
glucopyranosyl,Ole = oleandropyranosyl,Thev = theveto-
pyranosyl. 表格中用到的取代基代码为:S1 = Cym - α
- L - Dig - Cym,S2 = α - L - Cym - Cym - α - L -
Cym - Digit - Digit,S3 = α - L - Cym - Cym - α - L -
Cym -3 - O - AcDigit - Digit,S4 = Cym - α - L - Cym
- Digit - Digit,S5 = Cym - α - L - Cym - 3 - O - Ac-
Digit - Digit,S6 = Ole - Cym,S7 = Glc - Glc - α - L -
Cym - Ole - Cym,S8 = Glc - Glc - Cym - Ole - Digit,
S9 = α - L - Cym - α - D - Ole - α - L - Cym - Glc - α
- D - Ole - Ole - Dig,S10 = Cym - α - D - Ole - α - L
- Cym - Glc - Ole - Cym - Dig,S11 = Thev - Cym -
Digit,S12 = Thev - Cym - Cym,S13 = Glc - Ole - Cym
- Digit,S14 = Glc - Glc - Ole - Ole - Cym - Cym,S15
= Glc - Cym - Ole - Cym - Digit,S16 = Glc - Thev -
Cym - Digit,S17 = Glc - Glc - Cym - Ole - Cym,S18 =
Glc - Cym - Ole - Cym - Cym,S19 = Cym - Ole - Cym
- Digit,S20 = Cym - Ole - Cym - Cym,S21 = Glc - Glc
- Ole - Cym - Cym,S22 = Glc - Glc - Cym - Ole - Cym
- Cym,S23 = Glc - Ole - Cym - Cym - α - L - Cym -
Ole - Cym,S24 = Glc - α - L - Cym - Cym - Cym - α -
L - Cym - Ole - Cym,S25 = α - L - Dig - Digit,S26 = α
- L - Cym - Digit - Digit,S27 = Digit - α - L - Cym -
Digit,S28 = α - L - Dig - Cym,S29 = α - L - Dig -
Cym,S30 = Digit - Digit,S31 = α - L - Cym - Cym - α
- L - Dig - Cym,S32 = Glc - Cym - α - L - Dig -
Cym,S33 = Glc - α - L - Cym - Cym - α - L - Dig -
Cym,S34 = Glc - Glc - α - L - Cym - Cym - α - L -
Dig - Cym,S35 = α - Ole - Digit - Ole,S36 = α - L -
Dig - Digit - Cym,S37 = α - L - Ole - Digit - Ole,S38
= α - Cym - Digit - Ole,S39 = α - L - Cym - Cym -
Ole,S40 = α - L - Cym - Digit - Cana,S41 = Digit - β
- L - Cym,S42 = Glc - Cym,S43 = Ole - α - L - Dig -
Cym,S44 = α - D - Ole - Cana - Cym,S45 = α - D -
Ole - Digit - Cym,S46 = Glc - α - D - Ole - Digit -
Cym,S47 = Digit - Cym,S48 = 4 - OCH3 - α - L - Dig
- Digit - Cym,S49 = Glc - Glc - Ole - β - L - Cym - β
- L - Cym - Ole,S50 = Glc - Glc - Ole - Ole - Ole -
Ole,S51 = Glc - Glc - Ole - β - L - Cym - Cana - Ole,
S52 = Glc - Glc - Ole - Ole - β - L - Cym - Cana,S53
= Ole - Cana - Thev,S54 = Ole - Cana - Ole,S55 = Ole
- Digit - Ole,S56 = Cym - Cana - Ole,S57 = α - L -
Ole - Cym - Ole,S58 = Glc - Ole - Digit - Ole,S59 =
Glc - Glc - α - L - Cym - Digit - Ole,S60 = Glc - Glc
- α - L - Cym - Digit - Cana,S61 = Cym - Digit -
Thev,S62 = α - L - Cym - Cym - Digit - Thev,S63 =
Digit - Ole,S64 = β - L - Dig,S65 = α - L - Cym - Dig-
424
第 4 期 何达海,等:鹅绒藤属植物甾体成分及其药理作用研究进展
it - Ole,S66 = β - L - Dig - Cym - Thev,S67 = α - L -
Dig - Cym - Cym - Thev,S68 = α - L - Cym - Cym -
Cym - Thev,S69 = Glc - Glc - Ole - β - L - Cym - Ole
- Ole,S70 = α - L - Ole - Digit - Cym,S71 = Glc - α -
L - Ole - Digit - Cym
图 1 鹅绒藤属植物甾体皂苷母核结构
Fig. 1 Structures ofsteroidal saponin skeletons isolated from Cynanchum
524
西南民族大学学报( 自然科学版) 第 41 卷
1 A1 类型
A1 类型是新近发现数量最多的甾体皂苷类型
(见表 1). Liu 等[14]从牛皮消(Cynanchum auricula-
tum)根的乙醇提取物中分离并鉴定出具有减弱食欲
的甾体皂苷化合物 cynauricosides A - I. Yang 等[15]则
从牛皮消根的乙醇提取物中分离并鉴定出具有抗抑
郁作用的在体皂苷 cynanauriculosides C – E. Zhao
等[16]从青羊参(Cynanchum otophyllum)根茎乙醇提取
物中得到 2 个连接有多达 7 个单糖的甾体皂苷,糖苷
键的构型和糖的绝对构型多样,如 β - D、α - L、α -
D.这在自然界中十分少见. Shen 等[17]从青羊参根乙
醇提取物中得到了 4 个甾体皂苷 otophyllosides T -
W. Shan等[18]从青羊参根乙醇提取物中得到了甾体
皂苷 cynotophylloside G. 刘海港等[19] 从 白 首乌
(Cynanchum bungei)地下部分乙醇提取物中分离并鉴
定出新甾体皂苷告达亭 3 - O - β - D -吡喃洋地黄毒
糖苷. Ma 等[20]对青羊参乙醇提取物进行了研究,从
中分离鉴定出 6 个 C - 12 乙酰化甾体皂苷 otophyllo-
sides H - M. Ma 等[21]进一步从青羊参根乙醇提取物
中分离得出青羊参苷和告达亭苷类化合物 otophyllo-
sides N - P,且在同一化合物中同时出现 D -和 L -加
拿大麻糖. Zhao 等[3]从青羊参根茎乙醇提取物中分
离鉴定出多羟基取代甾体皂苷化合物 cynanotosides
A、B和 E. Ma等[22]从青羊参根乙醇提取物中分离和
鉴定出多羟基取代甾体皂苷类化合物 cynotophyllo-
sides A - C. Shi 等[23]从青羊参根乙醇提取物中分离
和鉴定出多羟基取代甾体皂苷类化合物 cynotophyllo-
sides I和 J.
表 1 鹅绒藤属植物中 A1、C1、D4 类型甾体皂苷
Table 1 Types A1,C1,D4steroidal saponins isolated
from Cynanchum
类型 化合物名称
取代基
R1 R2
植物来源 文献来源
A1 cynauricoside A S1 Cin a 14
A1 cynauricoside B S2 Cin a 14
A1 cynauricoside C S3 Cin a 14
A1 cynauricoside D S1 Ac a 14
A1 cynauricoside E S3 Ac a 14
A1 cynauricoside F S2 H a 14
A1 cynauricoside G S3 H a 14
A1 cynauricoside H S4 H a 14
A1 cynauricoside I S5 H a 14
A1 cynanauriculoside C S6 PHB a 15
A1 cynanauriculoside D S7 PHB a 15
A1 cynanauriculoside E S8 Ikem a 15
A1 caudatin 1 S9 Ikem f 16
A1 caudatin 2 S10 Ikem f 16
A1 Otophylloside T S11 PHB f 17
A1 Otophylloside U S12 PHB f 17
A1 Otophylloside V S13 Ikem f 17
A1 Otophylloside W S14 Ikem f 17
A1 cynotophylloside G Cym MPP f 18
A1 name 1 Digit Ikem f 19
A1 otophylloside H S8 PHB f 20
A1 otophylloside I S13 PHB f 20
A1 otophylloside J S15 PHB f 20
A1 otophylloside K S16 PHB f 20
A1 otophylloside L S17 Ikem f 20
A1 otophylloside M S18 Ikem f 20
A1 otophylloside N S19 PHB f 21
A1 otophylloside O S20 PHB f 21
A1 otophylloside P S21 PHB f 21
A1 otophylloside Q S22 Ikem f 21
A1 otophylloside R S23 Ikem f 21
A1 otophylloside S S24 Ikem f 21
A1 cynanotoside A S25 Cin f 3
A1 cynanotoside B S25 Ikem f 3
A1 cynanotoside E S26 Ac f 3
A1 cynotophylloside A Digit H f 22
A1 cynotophylloside B Cym H f 22
A1 cynotophylloside C S27 H f 22
A1 cynotophylloside I S28 H f 23
A1 cynotophylloside J S28 Bz f 23
C1 stauntoside C H Ole b 39
C1 stauntoside J H S61 b 39
C1 stauntoside K H S65 b 39
C1 amplexicoside G OH Ole k 35
C1 stauntoside N H Thev b 32
C1 stauntosaponin A H Ole b 40
C1 stauntosaponin B H Thev b 40
D4 ynanoside R1 S1 H h 41
D4 ynanoside R2 S1 OH h 41
D4 ynanoside R3 S32 OH h 41
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第 4 期 何达海,等:鹅绒藤属植物甾体成分及其药理作用研究进展
Name 1 =告达亭 - 3 - O - β - D -吡喃洋地黄毒糖苷.植物代码(下表
同) :a. Cynanchum auriculatum 牛皮消;b. Cynanchum stauntonii 柳叶白
前;c. Cynanchum bungei 白首乌;d. Cynanchum paniculatum 徐长卿;e.
Cynanchum chekiangense 蔓剪草;f. Cynanchum otophyllum 青羊参;
g. Cynanchum wilfordii 隔山消;h. Cynanchum atratum 白薇;i. Cynanchum
komarovii 牛心朴子;j. Cynanchum forrestii 大理白前;k. Cynanchum am-
plexicaule合掌消;l. Cynanchum versicolor 变色白前;m. Cynanchum as-
cyrifolium 潮风草;n. Cynanchum inamoenum 竹灵消
1. 2 A2、A3 类型
A3类型的甾体皂苷主要出自青羊参(详见表 2) ,
A3 类型相对少见,从牛皮消中分离得到. Zhao等[3]从
青羊参根和茎乙醇提取物中分离鉴定出具有神经保
护作用的 A2 类型甾体皂苷 cynanotoside C 和 D. Shan
等[18]从青羊参根乙醇提取物中分离鉴定出甾体皂苷
cynotophylloside H. Ma 等[22]从青羊参根乙醇提取物
中分离鉴定出甾体皂苷 cynotophyllosides D 和 E. Shi
等[24]从青羊参根乙醇提取物中分离鉴定出 C - 12 位
乙酸取代,C - 20 位 2 -甲基丁酸取代的 sarcostin. Lu
等[25]从牛皮消根的乙醇提取物中分离鉴定了化合物
cyanoauriculoside G. Lu等[26]从牛皮消根的乙醇提取
物中分离鉴定了化合物 cyanoauriculosides C - E,它们
均在 C -12 位肉桂酸取代、C - 20 位 2 -甲基丁酸取
代. Teng等[27]从牛皮消根乙醇提取物中分离鉴定出
cyanoauriculosides A和 B.
Lu等[25]从牛皮消根中分离鉴定出 A3 类型甾体
皂苷类化合物 cyanoauriculoside H.
表 2 鹅绒藤属植物中 A2、A3、D2 类型甾体皂苷
Table 2 Types A2,A3,D2steroidal saponins isolated
from Cynanchum
类型 化合物名称
取代基
R1 R2 R3
植物
来源
文献
来源
A2 cynanotoside C S25 H H f 3
A2 cynanotoside D S26 H H f 3
A2 cynotophylloside H Digit H H f 18
A2 cynotophylloside D S29 H H f 22
A2 cynotophylloside E S30 H H f 22
A2 cyanoauriculoside G S31 Cin Nic a 25
A2 cyanoauriculoside C S32 Cin Mebu a 26
A2 cyanoauriculoside D S33 Cin Mebu a 26
A2 cyanoauriculoside E S34 Cin Mebu a 26
A2 name 2 H Ac Mebu f 24
A2 name 3 Digit Ac Mebu f 24
A2 cyanoauriculoside A S34 Cin Ac a 27
A2 cyanoauriculoside B S33 Cin Ac a 27
A3 cyanoauriculoside H S2 Cin Ac a 25
D2 cynanoside P1 S1 H CH3 h 41
D2 cynanoside P2 S32 H CH3 h 41
D2 cynanoside P3 S1 CH3 H h 41
D2 cynanoside P4 S32 CH3 H h 41
D2 cynanoside P5 S32 OCH3 CH3 h 41
Name 2 = 12β - O - Ac - 20 - O -(2 - Mebu)- sarcostin,name 3 = 12β
- O - Ac - 20 - O -(2 - Mebu)- sarcostin 3 - O - Digit.
1. 3 B1、B2、B3 类型
B1、B2 类型甾体皂苷详细信息请见表 3,B3 类型
甾体皂苷见. Oh等[28]从中药徐长卿(Cynanchum pan-
iculatum)根乙醇提取物中分离鉴定出 B1 类型甾体皂
苷. Yan等[2]从白薇(Cynanchum atratum)根乙醇提取
物中分离鉴定出 cynanoside N. Chen 等[29]从合掌消
(Cynanchum amplexicaule)中也分离鉴定出 B1 类型甾
体皂苷类化合物 stauntogenin - α - L - Ole - Digit -
Ole.
Chen等[29]从合掌消中也分离鉴定出 B2 类型甾
体皂苷类化合物.
Oh等[28]从中药徐长卿根乙醇提取物中分离鉴
定出 B3 类型(详见表 4)甾体皂苷. Kim 等[30]从徐长
卿根中分离鉴定出甾体皂苷 cynanside B. Zhang 等[31]
从柳叶白前(Cynanchum stauntonii)中分离鉴定出
glaucogenin E. Yu 等[32]从柳叶白前根乙醇提取物中
分离鉴定出 stauntosides L 和 M. Fu 等[33]从柳叶白前
根乙醇提取物中分离鉴定出 glaucogenin - C 衍生物.
Liu等[34]从大理白前(Cynanchum forrestii)根乙醇提
取物中分离鉴定出 cynaforrosides K - N 和 Q. Chen
等[35]从合掌消根中分离鉴定出 amplexicosides A - F.
Chen 等[36]从合掌消根中分离鉴定出 amplexicogenin
C的衍生物. Wang 等[37]从竹灵消(Cynanchum in-
amoenum)根甲醇提取物中分离鉴定出 inamosides E
- G. Yan 等[2]从白薇根中分离鉴定出甾体皂苷
cynanosides A - M. Wang 等[38]从白薇根乙醇提取物
分离鉴定出 cynatratosides A 和 B. Yan 等[2]从白薇根
乙醇提取物中分离鉴定出 cynanoside O.
724
西南民族大学学报( 自然科学版) 第 41 卷
表 3 鹅绒藤属植物中 B1、B2、C2、C3、C4、D1、D3、E1、
F1 类型甾体皂苷
Table 3 Types B1,B2,C2,C3,D1,D3,E1,
F1steroidal saponins isolated from Cynanchum
类型 化合物名称 取代基 R 植物来源 文献来源
B1 name 4 S35 d 28
B1 cynanoside N S36 h 2
B1 name 5 S37 k 29
B2 name 6 Cym k 29
C2 stauntoside I S66 b 39
C3 stauntoside G S67 b 39
C4 stauntoside H S68 b 39
D1 cynaforroside O S69 j 34
D1 cynaforroside P S59 j 34
D3 cynanoside Q1 S32 h 41
D3 cynanoside Q2 S70 h 41
D3 cynanoside Q3 S71 h 41
E1 cynanoside S S1 h 41
F1 cyanoauriculoside F S31 a 25
Name 4 = stauntogenin 3 - O - α - Ole - β - Digit - β - Ole,name 5 = am-
plexicogenin D - 3 - O - Cym,name 6 = stauntogenin - 3 - O - α - L - Ole
- Digit - Ole.
1. 4 C1、C2、C3、C4 类型
Yu等[39]从柳叶白前根乙醇提取物中分离鉴定出
C1 类型(详见表 1)甾体皂苷 stauntosides C、J 和 K.
Chen等[35]从合掌消根中分离鉴定出 amplexicoside G.
Yu等[32]从柳叶白前中分离鉴定出 stauntoside N. Shi-
bano等[40]从柳叶白前中分离鉴定出 stauntosaponins A
和 B.
表 4 鹅绒藤属植物中 B3 类型甾体皂苷
Table 4 Type B3steroidal saponins isolated from Cynanchum
类型 化合物名称
取代基
R1 R2 R3 R4
植物
来源
文献
来源
B3 name 7 H H S38 OH d 28
B3 cynanside B H OH S39 H d 30
B3 glaucogenin E H H H H b 31
B3 name 8 H H S40 H b 33
B3 cynanoside A H OH S6 H h 2
B3 cynanoside B H OH S41 H h 2
B3 cynanoside C H OH S42 H h 2
B3 cynanoside D H OH S43 H h 2
B3 cynanoside E H OH S44 H h 2
B3 cynanoside F H OH S45 H h 2
B3 cynanoside G H OH S46 H h 2
B3 cynanoside H H H S47 H h 2
B3 cynanoside I H H S42 H h 2
B3 cynanoside J H H S36 H h 2
B3 cynanoside K H H S45 H h 2
B3 cynanoside L H H S48 H h 2
B3 cynanoside M H OH Cym OH h 2
B3 cynaforroside K H H S49 H j 34
B3 cynaforroside L H H S50 H j 34
B3 cynaforroside M H H S51 H j 34
B3 cynaforroside N H H S52 H j 34
B3 cynaforroside Q H H S53 H j 34
B3 amplexicoside A H H S54 H k 35
B3 amplexicoside B H OH S37 H k 35
B3 amplexicoside C H OH S54 H k 35
B3 amplexicoside D H OH S55 H k 35
B3 amplexicoside E H OH S56 H k 35
B3 amplexicoside F H OH S57 H k 35
B3 inamoside E H H S58 H n 37
B3 inamoside D H H S59 H n 37
B3 inamoside F H H S60 H n 37
B3 stauntoside L H H S61 H b 32
B3 stauntoside M H H S62 H b 32
B3 cynatratoside A H OH S63 H h 38
B3 cynanoside O H H S64 H h 2
B3 amplexicogenin C H H Cym H k 36
B3 cynatratoside B H H Ole H h 38
Name 7 =(3β,8β,9α. 16α,17α)- 14,16β:15,20α:18. 20β - triepoxy
- 16β:17α - dihydroxy - 14 - oxo - 13,14:14,15 - disecopregna - 5,13
(18)- dian - 3 - ylα - Cym - β - Digit - β - Ole,name 8 = glaucogenin -
C 3 - O - α - L - Cym - Digit - Cana.
Yu 等[39]从柳叶白前根乙醇提取物中分离鉴定
出 C2 类型甾体皂苷 stauntoside I、C3 类型甾体皂苷
stauntoside G和 C4 类型甾体皂苷 stauntoside H. C2、
C3、C4 类型详见表 3.
1. 5 D1、D2、D3、D4、E1、F1 类型
Liu等[34]从大理白前根乙醇提取物中分离鉴定
出 D1 类型(详见表 3)甾体皂苷 cynaforrosides O 和
P.
Bai等[41]从白薇根甲醇提取物中分离鉴定出 D2
824
第 4 期 何达海,等:鹅绒藤属植物甾体成分及其药理作用研究进展
类型(详见表 2)甾体皂苷 cynanosides P1 - P5,D3 类型
(详见表 3)甾体皂苷 cynanosides Q1 - Q3,D4 类型(详
见表 1)cynanosides R1 - R3,以及 E1 类型(详见表 3)
甾体皂苷 cynanoside S.新发现的 F1类型(详见表 3)甾
体皂苷较为少见,仅有 1个化合物 cyanoauriculoside F,
该化合物为 Lu等[25]从牛皮消根中分离鉴定出来.
2 药理活性
2. 1 抗肿瘤作用
Peng等[42]在小鼠体内实验研究表明,A1 类型甾
体皂苷 caudatin - 2,6 - dideoxy - 3 - O - methy - β -
D - cymaropyranoside和 caudatin 对可移植 H22肿瘤具
有明显的抑制作用. Kim 等[30]采用 SRB 法评价了 B3
类型甾体皂苷 cynansides A 和 B 对 A549,SK - OV -
3,SK - MEL -2 和 HCT -15 肿瘤细胞的细胞毒活性.
化合物 cynansides A 和 B 对 SK - MEL - 2 的抑制活
性 IC50分别为 26. 55 和 17. 36 μM. Zhang等
[43]研究发
现 A1 类型甾体皂苷 auriculosides A 和 B 对人盲肠未
分化腺癌细胞、人前列腺癌细胞、人宫颈癌细胞和人
肺腺癌细胞具有明显的细胞毒活性. Ye 等[44]究了从
白首乌中分离的甾体皂苷化合物 A1 类型甾体皂苷
caudatin 3 - O - Ole - Cym - Cym对人体肿瘤细胞(胃
癌细胞、结肠癌细胞和肝癌细胞)体外细胞毒活性实
验.结果显示,该化合物能有效促进胃癌细胞的凋亡,
同时显著提高 caspase - 3 在胃癌细胞中的表达,具有
明显的抗肿瘤活性.
2. 2 免疫作用
Li等[45]研究表明,D1 类型甾体皂苷 chekiangen-
soside A和 B3 类型甾体皂苷 chekiangensoside B 能有
效缓解由刀豆素 A和脂多糖引起的小鼠脾细胞增殖,
且呈现出剂量依赖性. Ye 等[46]通过体外实验研究表
明,stemucronatosides D、E 和 G 同样能剂量依赖性地
抑制由刀豆素 A和脂多糖引起的小鼠脾细胞增殖.而
stemucronatoside F 则在适当的浓度条件下明显增强
上述细胞增殖作用.
2. 3 神经保护作用
Zhao 等[3] 采用 MTT 法筛选由高半胱氨酸
(HCA)导致的海马神经元细胞系 HT22 细胞凋亡,结
果显示 cynanotosides A(A1 类型)和 B(B3 类型) ,以
及 cynotophylloside H(A2 类型)对由 HCA 引起的细
胞凋亡具有明显的保护作用,且呈现出剂量依赖效
应.
2. 4 抗病毒作用
Yan等[2]采用蛋白质印迹法研究了 Cynanchum
atratum中甾体皂苷类化合物对烟草花叶病毒的抗病
毒作用,其中的 B3 类型甾体皂苷 cynanosides A、G、
M、cynatratoside - F和 glaucogenin - A 3 - O - Cym - α
- L - Dig - Cym(该化合物没有在其结构鉴定的参考
文献中找到)对烟草花叶病毒具有明显抗病毒作用.
2. 5 杀虫作用
Fu等[4]研究了白薇中甾体皂苷 B3 类型甾体皂
苷 cynatratoside - C对鱼皮外寄生虫多毛鱼虱的毒杀
活性.结果表明,cynatratoside - C 在 5 h 内对鱼皮外
寄生虫多毛鱼虱的未被包裹的分裂前体半数有效浓
度(EC50)为 0. 083 mg /L;此外,浓度为 0. 125 和 0. 06
mg /L的 cynatratoside - C 能够完全阻止被包裹的分
裂前体复制和分裂;浓度增大至 2 mg /L 时可以在 48
h内治愈被感染的草鱼.
2. 6 其它作用
Liu等[14]从 Cynanchum auriculatum 中寻找食欲
抑制剂的研究中,对所得甾体皂苷化合物 wilfoside
K1N(A1 类型)进行大鼠体内实验,结果显示其良好
的食欲抑制作用和减轻效果. Shibano 等[40]研究发现
C1 类型甾体皂苷 stauntosaponins A 和 B 对钠 /钾 -
ATPase具有中等强度的抑制作用. Yue 等[47]运用活
性导向的策略从柳叶白前中制备出具有抑制乙酰胆
碱和碳酰胆碱引起的气管收缩活性的甾体皂苷化合
物 cynatratoside B (B3 类型) ,其半数抑制浓度
(EC50)分别为 0. 67 和 0. 38 μg /mL,具有治疗咳嗽的
效果.
鹅绒藤属植物资源丰富,很多具有较高的药用价
值,且具有长期的临床用药基础. 近年来对该属植物
的主要成分甾体类化合物研究较为深入,单体化合物
的药理活性得到了广泛研究. 但是,具有开发价值的
新颖结构化合物并不多见,且现代药理学机制研究还
很欠缺.从现有文献来看,虽然甾体化合物结构多样,
但本属植物中甾体皂苷生物活性与其结构还没有发
现明显相关性.因此,根据化学成分和药理作用从鹅
绒藤属植物中发掘新药源或拓展药用植物的新适应
症,以及构效关系的深入研究具有很重要的现实意
924
西南民族大学学报( 自然科学版) 第 41 卷
义.此外,在全面研究化学成分并加以现代药理学研
究的同时应建立药材的质量标准,为以后品种甄别和
质量控制提供科学依据.
参考文献
[1]SALVADOR J A R,CARVALHO J F S,NEVES M A C,et al. Antican-
cer steroids:linking natural and semi - synthetic compounds[J]. Natu-
ral Product Reports,2013,30(2) :324 - 374.
[2]YAN Y,ZHANG J X,LIU K X,et al. Seco - pregnane steroidal glyco-
sides from the roots of Cynanchum atratum and their anti - TMV activity
[J]. Fitoterapia,2014,97:50 - 63.
[3]ZHAO Z M,SUN Z H,CHEN M H,et al. Neuroprotective poly-
hydroxypregnane glycosides from Cynanchum otophyllum[J]. Steroids,
2013,78(10) :1015 - 1020.
[4]FU Y W,ZHANG Q Z,XU D H,et al. Antiparasitic Effect of Cynatrato-
side - C from Cynanchum atratum against Ichthyophthirius multifiliis on
Grass Carp[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry,2014,62
(29) :7183 - 7189.
[5]国家药典委员会.中国药典一部 2010 年版[M].北京:中国医药科
技出版社,2010:268 - 269.
[6]王国强.全国中草药汇编(卷二) [M]. 北京:人民卫生出版社,
2014:584.
[7]王国强.全国中草药汇编(卷二) [M]. 北京:人民卫生出版社,
2014:168 - 169.
[8]王国强.全国中草药汇编(卷二) [M]. 北京:人民卫生出版社,
2014:382.
[9]吴振洁,丁林生,赵守训. 鹅绒藤属植物的化学成分和药理作用
[M].国外医药(植物药分册) ,1991(4) :147 - 154.
[10]刘卫卫,张朝晖,吴立云,等.鹅绒藤属植物化学成分与药理作用
研究进展[J].中药材,2003,26(3) :216 - 218.
[11]武毅,周洪雷 . 鹅绒藤属植物化学成分研究进展[J]. 中南药学,
2006,4(5) :371 - 375.
[12]白虹,王元书,刘爱芹 . 鹅绒藤属植物 C_(21)甾体类化学成分研
究进展[J].天然产物研究与开发,2007,19(5) :897 - 904.
[13]刘冠军,王辉,张敏迪 . 鹅绒藤属植物药理作用研究进展[J]. 西
北药学杂志,2009,24(5) :430 - 432.
[14]LIU S,CHEN Z,WU J,et al. Appetite suppressing pregnane glycosides
from the roots of Cynanchum auriculatum[J]. Phytochemistry,2013,
93:144 - 153.
[15]YANG Q X,GE Y C,HUANG X Y,et al. Cynanauriculoside C – E,
three new antidepressant pregnane glycosides from Cynanchum auricula-
tum[J]. Phytochemistry Letters,2011,4(2) :170 - 175.
[16]ZHAO Y B,HE H P,LU C H,et al. C21 steroidal glycosides of seven
sugar residues from Cynanchum otophyllum[J]. Steroids,2006,71(11
- 12) :935 - 941.
[17]SHEN D Y,WEI J C,WAN J B,et al. Four new C21 steroidal glyco-
sides from Cynanchum otophyllum Schneid[J]. Phytochemistry Letters,
2014,9:86 - 91.
[18]SHAN W G,LIU X,MA L F,et al. New polyhydroxypregnane glyco-
sides from Cynanchum otophyllum[J]. Journal of Chemical Research,
2012,36(1) :38 - 40.
[19]刘海港,黄雄,谢光辉,等.白首乌中一个新的 C_(21)甾体苷类化
合物[J].中国药科大学学报,2009,40(1) :34 - 36.
[20]MA X X,JIANG F T,YANG Q X,et al. New pregnane glycosides from
the roots of Cynanchum otophyllum[J]. Steroids,2007,72(11 - 12) :
778 - 786.
[21]MA X X,WANG D,ZHANG Y J,et al. Identification of new qingyang-
shengenin and caudatin glycosides from the roots of Cynanchum otophyl-
lum[J]. Steroids,2011,76(10 - 11) :1003 - 1009.
[22]MA L F,SHAN W G,ZHAN Z J. Polyhydroxypregnane Glycosides
from the Roots of Cynanchum otophyllum[J]. Helvetica Chimica Acta,
2011,94(12) :2272 - 2282.
[23]SHI L M,LIU W H,YU Q,et al. Two new polyhydroxypregnane glyco-
sides from the roots of Cynanchum otophyllum[J]. Journal of Chemical
Research,2013,37(7) :404 - 405.
[24]SHI L M,LIU W H,YU Q,et al. Two new C21 steroids from the roots
of Cynanchum otophyllum[J]. Journal of Chemical Research,2011,35
(2) :126 - 128.
[25]LU Y,TENG H L,YANG G Z,et al. Three New Steroidal Glycosides
from the Roots of Cynanchum auriculatum[J]. Molecules,2011,16:
1901 - 1909.
[26]LU Y,XIONG H,TENG H LI,et al. Three New Steroidal Glycosides
from the Roots of Cynanchum auriculatum[J]. Helvetica Chimica Acta,
2011,94(7) :1296 - 1303.
[27]TENG H L,LU Y,LI J,et al. Two new steroidal glycosides from the
root of Cynanchum auriculatum[J]. Chinese Chemical Letters,2011,22
(1) :77 - 80.
[28]OH J Y,KIM C S,LEE K R. C21 Steroidal Glycosides from the Root
of Cynanchum paniculatum[J]. Notes,2013,34(2) :637.
[29]CHEN G,YI S,HUA H - M,et al. Two new steroidal glycosides from
Cynanchum amplexicaule[J]. Journal of Asian Natural Products Re-
search,2012,14(6) :559 - 563.
[30]KIM C S,OH J Y,CHOI S U,et al. Chemical constituents from the
roots of Cynanchum paniculatum and their cytotoxic activity[J]. Carbo-
hydrate Research,2013,381(15) :1 - 5.
[31]ZHANG M,WANG J S,LUO J,et al. Glaucogenin E,a new C21 ster-
oid from Cynanchum stauntonii[J]. Natural Product Research,2012,27
(2) :176 - 180.
[32]YU J Q,ZHANG Z H,DENG A J,et al. Three New Steroidal Glyco-
sides from the Roots of Cynanchum stauntonii[J]. BioMed Research In-
ternational 2013,2013:1 - 7.
[33]FU M H,WANG Z J,YANG H J,et al. A new C21 - steroidal glyco-
side from Cynanchum stauntonii[J]. Chinese Chemical Letters,2007,
034
第 4 期 何达海,等:鹅绒藤属植物甾体成分及其药理作用研究进展
18(4) :415 - 417.
[34]LIU Y,QU J,YU S S,et al. Seven new steroidal glycosides from the
roots of Cynanchum forrestii[J]. Steroids,2007,72(4) :313 - 322.
[35]CHEN H,XU N,ZHOU Y,et al. Steroidal glycosides from the roots of
Cynanchum amplexicaule Sieb. et Zucc[J]. Steroids,2008,73(6) :629
- 636.
[36]CHEN G,CHEN H,LI W,et al. Steroidal glycosides from Cynanchum
amplexicaule[J]. Chemistry of Natural Compounds,2013,48(6) :1021
- 1023.
[37]WANG L Q,WANG J H,SHEN Y M,et al. Three new C21 steroidal
glycosides from the roots of Cynanchum inamoenum[J]. Chinese Chem-
ical Letters,2007,18(10) :1235 - 1238.
[38]WANG S,SHAN W,MA L,et al. Two new pregnane glycosides from
the roots of Cynanchum atratum[J]. Journal of Chemical Research,
2013,37(12) :727 - 729.
[39]YU J Q,DENG A J,QIN H L. Nine new steroidal glycosides from the
roots of Cynanchum stauntonii[J]. Steroids,2013,78(1) :79 -90.
[40]SHIBANO M,MISAKA A,SUGIYAMA K,et al. Two secopregnane -
type steroidal glycosides from Cynanchum stauntonii(Decne. )Schltr. ex
Levl[J]. Phytochemistry Letters,2012,5(2) :304 - 308.
[41]BAI H,LI W,ASADA Y,et al. Twelve pregnane glycosides from
Cynanchum atratum[J]. Steroids,2009,74(2) :198 - 207.
[42]PENG Y R,LI Y B,LIU X D,et al. Antitumor activity of C - 21 ster-
oidal glycosides from Cynanchum auriculatum Royle ex Wight[J]. Phy-
tomedicine,2008,15(11) :1016 - 1020.
[43]ZHANG R S,YE Y P,SHEN Y M,et al. Two New Cytotoxic C - 21
Steroidal Glycosides from the Root of Cynanchum auriculatum[J]. Tet-
rahedron,2000,56(24) :3875 - 3879.
[44]YE L F,WANG Y Q,YANG B,et al. Cytotoxic and apoptosis - indu-
cing properties of a C21 - steroidal glycoside isolated from the roots of
Cynanchum auriculatum[J]. Oncology letters,2013,5(4) :1407 -
1411.
[45]LI X,SUN H,YE Y,et al. C - 21 steroidal glycosides from the roots of
Cynanchum chekiangense and their immunosuppressive activities[J].
Steroids,2006,71(1) :61 - 66.
[46]YE Y,SUN H,LI X,et al. Four new C - 21 steroidal glycosides from
the roots of Stephanotis mucronata and their immunological activities
[J]. Steroids,2005,70(12) :791 - 797.
[47]YUE G G L,CHAN K M,TO M H,et al. Potent Airway Smooth Mus-
cle Relaxant Effect of Cynatratoside B,a Steroidal Glycoside Isolated
from Cynanchum stauntonii[J]. Journal of Natural Products,2014,77
(4) :1074 - 1077.
( 责任编辑:李建忠,付强,张阳,罗敏; 英文编辑:周序林,郑玉才)
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