全 文 ：第 26卷　第 2期 河南师范大学学报 (自然科学版 ) Vol. 26　No. 2
　 1998年 5月 Journal of Henan Normal University (Natural Science ) May . 1998　
华北鼠李属植物的化学分类学研究
张晋豫　李发启　杨相甫　王太霞
(河南师范大学生物系 , 453002,新乡 ;第 1作者 36岁 ,男 ,讲师 )
摘　要　通过对华北鼠李属 ( Rhamnus L. )植物的 11个种的化学分析 ,发现几乎所有的种都含
有黄酮类化合物 ,包括 multiflo rin A, alaternin, Kaempfero l- 3- 0- β - rhamnino side,其中 Kaempfe r-
o l- 3- 0- β - rham nino side,普遍存在 ,为本属的特征性成分 .根据黄酮类化合物对部分种的系统地位
作了讨论 .
关键词　鼠李属 ;黄酮类 ;华北
分类号　 Q 949. 752. 2
⒇
鼠李属是一个分布广、变异大、种类较多的类群 ,目前已知约有 120余种 ,我国有 60余
种 [3 ] .中国是该属植物的主要集中地之一 ,该属的范围及属下分类群的划分在历史上有较大的
争议和变动 ,特别是由于自然杂交而产生的许多天然杂种 ,造成种间界限模糊 ,鉴别特征选择
困难 ,长期存在着混乱现象 .上述问题恐怕非经典分类学所能妥善地解决 ,故笔者从植物化学
成分——黄酮类化合物的研究入手 ,尝试进行分类学研究 .
该属植物富含黄酮类化合物 ,国外报道具有抗高血压作用 [6 ] ,而国内尚未见到这方面的研
究文献 ,本文初步地研究了华北地区该属 11种植物及相关属的 2种植物的黄酮类成份 ,对该
属植物药用资源的合理开发利用及其分类系统提供了基础信息 .
1　实验部分
1. 1　材 料
材料主要以笔者三年内采集的花果期植物叶片为主 ,部分取自蜡叶标本 ,标本采自河南、
河北、内蒙、辽宁、山东等地 .共计 11种: ( 1) Rhamnus ery throxylon Pal l.柳叶鼠李 ; ( 2) Ph.
parv ifolia bunge. 小叶鼠李 ; ( 3) Rh. g lobosa Bunge. 圆叶鼠李 ; ( 4) Rh. maximovicziana J.
Vass.黑桦树 ; ( 5) Rh. a rguta Maxim.锐齿鼠李 ; ( 6) Rh. davurica Pall.鼠李 ; ( 7) Rh. utilis
Descne. 冻绿 ; ( 8) Rh. rugulosa Hemsl.皱叶鼠李 ; ( 9) Rh. y oshinoi M akino.东北鼠李 ; ( 10)
Rh. ussuriensis J. Vass.乌苏里鼠李 ; ( 11) Rh. diamantica Nakai.金刚鼠李 .其中对小叶鼠李、
冻绿、乌苏里鼠李的三或四个居群分别进行了分析 ,种内成分完全一致 .
1. 2　方 法
本实验基本采用了规范的微量分析方法并参考了有关文献 [1 ] ,采用双向或几次单向 (不同
展开剂 )纸层析 .用于纸层析的展开剂有: BAW (正了醇:冰醋酸:水 , 4∶ 1∶ 5,上层 ) ; TBA(叔
丁醇:冰醋酸∶水 , 3∶ 1∶ 1) ; 15%冰醋酸 ; Fo restal(冰醋酸∶水∶盐酸 , 3∶ 10∶ 3) ; H2O (蒸
⒇ 文稿收到日期: 1997- 03- 27.
DOI : 10. 16366 /j . cnki . 1000 -2367. 1998. 02. 018
馏水 )纸层析分离鉴定用新华 3号层析纸 .为了节约时间也兼作了薄层层析 ,薄层层析用硅胶
GF254自制薄层 ,展开剂:乙酸乙酯∶吡啶∶水∶甲醇 ( 80∶ 20∶ 10∶ 5) ;正丁醇∶ 2NHCl( 1∶
1) ;氯仿∶甲醇 ( 3∶ 1) ;苯∶吡啶∶甲酸 ( 36∶ 9∶ 5) .取干叶约 5克研碎后 ,用甲醇∶水 ( 9∶
1)、甲醇∶水 ( 1∶ 1)过量溶液分别浸泡 12小时 ,混合后快速过滤 ,减压浓缩至原体积 1 /3左
右 ,多次用氯仿萃取 ,萃取液真空泵下减压浓缩至 3m l左右用作样品 .
浓缩样品点样于层析纸上为一条横带 , 以 BAW , TBA展开 ,斑带在紫外灯下检测 ,用甲
醇∶水 ( 1∶ 1)洗脱 ,洗脱液浓缩后 ,分别以 15%冰醋酸展开 ,点样法同上继以甲醇洗脱 .大多
数黄酮类化合物得到满意分离 ,所得甙及甙元的纸层析鉴定过程中至少各用三种展开剂进一
步检验分离效果 ,混有杂质者进一步纯化 .
最终的甲醇洗脱液直接用以测定紫外—可见光连续光谱曲线 ;加入少量移动剂 ,测其曲线
变化: ( 1) NaOM e; ( 2) NaO Ac; ( 3) NaOAC / H3BO3 ; ( 4) 15% AlCl3 ; ( 5) 5% AlO3 /4mol /LHCl再
取部分甲醇液 ,加入等量 2mol /L HCl沸水水解 2- 3 h或更长 ,以乙酸乙酯萃取甙元 ,下层水
液用于糖的分析 .糖的纸层析以 EPAW, BAW ,为展开剂 ,与标准品 (葡萄糖、鼠李糖、半乳糖
等混合液 )共同层析 .显色剂为苯胺邻二甲酸盐溶液 ,通风橱内干后在烤箱中 ( 105℃ )显色
5min,紫外灯下进一步检测 .各组分洗脱液分别以标准品共同纸层析 ,以 BAW , TBA, 15%
HOAc展开 ,计算其 Rf值 .
2　结果讨论
2. 1　实验中至少获得 6种不同的单体组成 .其中 B、 C中获得半乳糖和鼠李糖 ,其甙元分别为
Kaempferol , Rhamnoci trin; A中获得葡萄糖和鼠李糖 ,其甙元则为 Kaempfero l. D- F未进一
步分析 .经紫外—可见光光谱曲线测定 ( Nit ro 330) ,并与标准品共同作纸层析 ,鉴定得: (见图
版Ⅰ及其说明 )
通过实验有几个特征较为明显: 所作实验的植物种类中鼠李属植物同属一组分属四个亚
组 ,但都含有黄酮类化合物 ( Rh. a rguta例外 ) .其中以 Kaempferol- 3- 0- β - rhamninoside
量最多 ,且都含有 ,其 UVλMeOHmax nm∶ 266, 300sh, 352与文献值相符 ,故推测此种黄酮类化合物
为枝剌组的共有成份 ,截止 96年生物学文摘 ( BA)中的文献资料都支持这个推测 ,且所有鼠李
属植物中化学成分分析中都含有此种黄酮类化合物 ,可能也是鼠李属的共有成份 .其中有五种
含有 multif lo rin A;仅有三种含有 alater nin,其 UVλMeOHmax nm∶ 267, 295sh, 350, UVλM eOHmax nm∶
264, 342都与文献相符 [7 ] .表现出亲缘关系近的种则黄酮类化合物的种类也相近或相同 .如乌
苏里鼠李与冻绿 .
2. 2　由于 multi flo rin A具有缓泻作用 ,所以柳叶鼠李、乌苏里鼠李、冻绿、鼠李、金刚鼠李的
果实均可作缓泻药“鼠李子”的代用品 .
2. 3　锐齿鼠李的黄酮类成分未检测到 ,而鼠李属的近亲缘属——黎辣根属 ( Frangula creana-
ta Sieb. et zucc. )在此次实验中及现有文献中尚未检测到黄酮类化合物 ,故二者可能有一定的
关系 ;但锐齿鼠李的子叶形态 ,幼枝、树皮的解剖结构 ,果汁颜色等特征虽然也明显不同于鼠李
属其他种类 ,但其它方面仍具鼠李属的典型特征 ,故支持作者将其作为鼠李属中的一个独特的
新组 ,而且可能是较原始的、进化途径迥异的组 [4 ] .
69第 2期　　　　　　　　　　张晋豫等:华北鼠李属植物的化学分类学研究
图版Ⅰ 　鼠李属部分种类叶的 TLC色谱研究比较
图版说明: (按真实情况绘制 )
TLC: 硅胶 GF254
展开剂: 乙酸乙酯∶吡啶∶水∶甲醇 ( 80∶ 20∶ 10∶ 5)
染色剂: 5% AlCl3甲醇液
图例: ○黄色　●橙色　 暗黄色
材料: (取样标本均存 BNU)
1. Rh. ery thro xy lon( 93019)
2. Rh. maximovicziana( 93010)
3. Rh. rugulosa( 18)
4. Rh. utilis (植 21)
5. Rh. davurica ( 94000)
6. Rh. g lobosa( 94609)
7. Rh. parv ifo lia( 6237)
8. Rh. diamantica ( 92034)
9. Rh. y oshinoi( 92035)
10. Rh. ussuriensis( 6237)
11. Rh. a rguta( 94534)
12.标准样品
13. Hovenia trichocarpa. (无号 )
14. Frangula creanata ( 10071)
参　考　文　献
1　中国科学院上海药用植物研究所 .黄酮类化合物鉴定手册 .北京: 科学出版社 , 1981. 18
2　中国医学科学院药物研究所 .薄层层离 ,北京:科学出版社 , 1978, 217～ 258
3　陈艺林 ,周邦楷 .中国植物志 .北京: 科学出版社 , 1982, 48( 1): 20～ 88
4　张晋豫等 ,锐齿鼠李系统地位研究 .河南师范大学学报 (自然科学版 ) 1995, 110～ 111
5　 Jian Wang e t al. Flav ono l Glyco sides fr om the fruits of Rhamnus leptophy la. Ph ytochemistry , 1988, 27
( 12): 3995～ 3996
6　 Miguel Paya et al. Flav onoid Constituents of Rham nus Lycioides L. Z. Natur for sch, 1986, 41C: 976～ 978
7　 Ing rid Riess-Maurer e t a l. Struktur und synthese von flav ono l-triosideiden aus Rhamnus-ar ten, Tet rahe-
dron 1982, 38( 9): 1269～ 1278
下转第 81页
70 河南师范大学学报 (自然科学版 )　　　　　　　　　　　 1998年
Developing and Applying of Decision Support
System for Water Resources Management
Shang Caixia et al
( Pingyuan Univ er sity , 453003, Xinx iang )
Abstract　 Some problems still exist in the practical application o f Water Resources Management Deci-
sion Suppor t System (WRMDSS) . One of main causes is lacking the exchange betw een designer and user . Ac-
cording to the aims o f developing W RM DSS, the paper analy zes the existing developing pro cess of system , and
presents a new kind of developing method. Th e impo r tance o f user s pa rticipa tion in who le development pro-
cess is also emphasized in the paper .
Key words　Water Resour ces Management; Decision Suppo rt Sy stem; developing method
上接第 70页
Phytochemo-taxonomic Study of Rhamnus L. from North China
Zhang Jinyu Li Faqi Yang Xiangfu Wang Taixia
( Department of Biolog y, Henan Normal Universi ty, 453002,Xinxiang )
Abstract 　 In a flav onoid surevey o f 11 Rhamnus species using hydro lysed leaf ex trac ts, the
flav onoids we re found in most species, including: m ultiflo rin A, alaternins, Kaempfe rol- 3- o- β - rhamni-
noside, th e la tter is found in most species, it is char acteristic constituent of this g enus, systemic sta te o f a
few species w as discussed by detailed analysis o f flav onoids.
Key words　 Rhamnus L. ; flavonoids; No rth China
81第 2期　　　　　　　　　尚彩霞等:水资源管理决策支持系统开发与应用