全 文 :2014年 第 4期 广 东 化 工
第 41卷 总第 270期 www.gdchem.com · 45 ·
木榄属植物的化学成分研究进展
郑彩娟,王德能,夏成明,李维,韩彪,赵捷,黄国雷*
(海南师范大学 热带药用植物化学教育部重点实验室,海南 海口 571127)
[摘 要]从木榄属植物海莲、尖瓣海莲、柱果木榄中分离获得的化学成分主要有二萜、三萜、酚类、含硫化合物、生物碱类化合物等。其中
一些化学成分显示了抗肿瘤等药理活性。本研究就近几十年来这几种木榄属植物的化学成分研究进行综述。
[关键词]海莲;尖瓣海莲;柱果木榄;化学成分
[中图分类号]TQ [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2014)04-0045-02
Recent Advances of Chemical Constituents of Genus Bruguiera
Zheng Caijuan, Wang Deneng, Xia Chengming, Li Wei, Han Biao, Zhao Jie, Huang Guolei*
(Key Laboratory of Tropical Medicinal Plant Chemistry of Ministry of Education, Hainan Normal University, Haikou 571127, China)
Abstract: Avariety of chemical components, including diterpenoids, triterpenoids, disulfides, miscellaneous, alkaloids an so on, were isolated from the
mangrove Bruguiera. Sexangula, B. cylindrical, and B. sexangula var. rhynchopetala. Some isolated compounds were exhibited potent cyctoxic activity. In the paper,
the advances in the chemical components of the Genus Bruguiera in the past years were reviewed.
Keywords: Bruguiera sexangula var. rhynchopetala;Bruguiera Sexangula;Bruguiera. Cylindrical;chemical components
木榄属(Bruguiera)为红树科植物,在全世界有 7 种,分布于
东半球热带海岸。在中国主要有 4 个种,分别是木榄(Bruguiera
gymnorrhiz),海莲(B. sexangula) 和柱果木揽 B. cylindrical 3个种
以及尖瓣海莲(B. sexangula var. rhynchopetala)1个变种,分布于中
国南部海岸至台湾,为构成红树林的重要树种,尖瓣海莲为海南
特有药用红树植物[1]。木榄属植物中木榄、海莲及尖瓣海莲为民
间传统药用植物,例如木榄树皮或根皮具有清热解毒,止血止痛
等功效。海莲及尖瓣海莲的树叶水煮熬汁口服,可用于治疗疟疾[2]。
木榄属植物中目前对木榄化学成分的研究较多,已有综述对
其进行了报道[3]。而其他三种木榄属植物研究相对较少,本文重
点对其他三种木榄属植物的化学成分进行综述。迄今发现来自于
海莲、尖瓣海莲柱果木榄的的化学成分主要有二萜、三萜、酚类、
含硫化合物、生物碱类化合物等。下面按照化合物的类型进行综
述。
1 二萜类化合物
2005年,Bao等[4]从尖瓣海莲茎部的醇提取物中分离得到了6
个贝壳杉烷型二萜(1~6)(图1)。
CO2Me
H
OH
O
1 R = CO2Me
2 R = CHO
R1
H
R2 OH
OH
3 R1 = CHO, R2 = OH
4 R1 = CO2Me, R2 = H
CO2Me
H
OH
O
H
CH2OH
O
OH
H
5 6
H
7
CH2OH
H
OH
H
8
OH
OH
OH
OH
H
CH2OH
H
CHO
H
CH2OH
CHO
9 10
图1 木榄属植物尖瓣海莲中二萜类化学成分(1~10)
Fig.1 Gymnorrhiza sexangula genus cusps diterpenoid chemical composition (1~10)
2007年,Salae等[5]从柱果木榄的根部醇提物中分离获得一个
贝壳杉烷型二萜类化合物ent-kaur-16-ene-13,19-diol(7)(图1),并
且用X-Ray单晶衍射确定了其结构。
2005 年,Bao 等[4]从尖瓣海莲茎部的醇提取物中分离得到了
1个海松烷型二萜(1aH,15R)-ent-pimar-8(14)-ene-1,15,16-triol(8),
2个贝叶烷型二萜(9)和(10)(图 1)。
2 三萜类化合物
2004年,Laphookhieo等[6]从采自的泰国柱果木榄的果实中分
离 获 得 6 个 五 环 三 萜 酯 类 化 合 物 , 分 别 为
3α-E-feruloyltaraxerol(11),3α-Z-feruloyltaraxerol(12),3β-E-feruloyl
-taraxerol(13),3β-Z-feruloyltaraxerol(14),3α-E-coumaroyltaraxerol
(15), and 3α-Z-coumaroyltaraxerol(16)和 1个三萜类化合物
3α-taraxerol(17)(图2)。
2010年,Li等[7]从采自中国的红树海莲中分离获得 1个具有
细胞毒活性的羊毛甾烷型三萜类化合物 sexangulic acid(18)(图 2)。
2006 年,包等[8]从采自海南红树林自然保护区的尖瓣海莲中
分离获得 6 个已知的三萜类化合物,分别为羽扇豆醇(19)、羽扇
豆酮(20)、蒲公英萜酮(21)、反式对羟基桂皮酰基羽扇豆醇(22)、
鲨烯(23)和 β-香树脂醇棕榈酸酯(24)。
3 酚类化合物
2007 年,Bao 等[9]从采自福建厦门的海莲茎部的醇提取物的
正丁醇相中分离得到了 6 个新的酚类化合物分别为 rhyncosides
A−F(25~30)(图 3)。
4 含硫化合物
2005年,Bao等[4]从尖瓣海莲茎部的醇提取物中分离得到了3
个含硫化合物(31),brugierol(32)和isobrugierol(33)(图4),其中化
合物32和33可能是化合物31的降解产物。
[收稿日期] 2014-01-14
[基金项目] 海南省自然科学基金(213021),海南师范大学博士科研启动基金项目,海南师范大学大学生创新实验计划(2013116580)
[作者简介] 郑彩娟(1983-),女,山东潍坊人,博士,讲师,主要从事天然产物化学研究。*为通讯作者。
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H
H
H
HO
OMe
O
O
HO
OMe
O
O
R1 R2
11 a H
12 b H
13 H b
14 H b
15 c H
16 d H
17 OH H
R1
R2
H
HO
OMe
O
O
HO
OMe
O
O
a b
c d
HO
CO2H
OH
H
18
图2 木榄属植物中三萜类化学成分(11~18)
Fig.2 Gymnorrhiza genus triterpenoids chemical composition (11~18)
O
MeO
OH
HO
OH
OMe
R
O
HO
OMe
MeO
O
O
H H
OMe
O
OH
OH
OMe
OH
29 R= -OH
30 R=
O
OHHO
HO
HO
O CH2
OHO
HO
OH
O COOH
O
O
28
OH
O
OH
OH
O
HO
O
HO
HO
O
R1 R2
O
25 R1=H, R2=OH
26 R1=OMe, R2=OH
27 R1=R2=OMe
图 3 木榄属植物海莲中酚类化学成分(25~30)
Fig.3 Gymnorrhiza genus sexangula phenolic chemical composition (25~30)
S
SMeO
O
O
S
S
OH
HO
S
S
OH
HO
31 32 33
N
Me
O
O
Et
N
Me
O
O
S
S
34 35
图 4 木榄属植物尖瓣海莲、海莲中含硫类、生物碱类化学成分(31~35)
Fig.4 Gymnorrhiza genus cusps sexangula, sexangula sulfur, alkaloids chemical composition (31~35)
5 生物碱类化合物
1966 年,Loder 等[10]从采自新几内亚的海莲的枝中分离获得
了 1个生物碱类化合物 2-dithiolane-3-carboxylate(34)(图 4)。此后
该研究组在 1969年,又从海莲的枝中分离获得 1个具有抗肿瘤活
性的生物碱类化合物 brugine(35)[11](图 4)。
6 甾醇类化合物
2006年,包等[8]从采自海南红树林自然保护区的尖瓣海莲中
分离获得3个已知的甾醇类化合物β-谷甾醇(36)、胡萝卜苷(37)和
7α-hydroxy-sitosterol(38),这些甾体类化合物均为首次从尖瓣海莲
中分离得到。
7 结论
经过近几十年的研究,人们对木榄属植物中海莲、尖瓣海莲、
柱果木榄的化学成分及其生物活性有了一定的研究,但从中获得
的化学成分仍不够丰富,相对于其他红树例如木果楝来说研究不
够深入。因而有必要对这几种木榄属植物的化学成分和药理活性
等进行深入的研究,以期分离得到更多具有药理活性的结构新颖
的化合物。总之,木榄属植物作为海洋药用植物,其研究具有广
阔前景,其潜在的药用价值将受到重视。
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(下转第 50页)
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氟橡胶用于高温下的密封,压缩变形性能是关键。目前国内
氟橡胶的压缩永久变形一般都在 50 %以上,国外有低于 30 %的
产品。
4 氟橡胶的应用[3,10-14]
4.1 汽车工业方面
氟橡胶具有优异的耐热、耐介质性能,在汽车工业方面的应
用占应用总量的 60 %~70 %。它可作为发动机燃料软管、加油软
管、燃料泵、空调装置 O形圈,及喷射装置、动力活塞、气门杆、
曲轴、空调压缩机的密封材料。主要应用于加热冷却系统、燃油
排气净化系统、发动机传动系统以及涡轮增压器软管等部件。
4.2 电器方面
除了耐热和耐介质性能外,氟橡胶还具有良好的物理机械性
能,可应用在电器中,包括作为密封门、连接器套管、轴密封件、
干浸蚀装置、变压器安全阀等。
4.3 化学工业方面
氟橡胶具有高耐热性和良好的耐化学稳定性,可用于化工设
备的挠性管接头、热交换器的密封材料、电解槽、防护件、耐酸
管等。
4.4 航空和航天领域方面
航空航天领域要求在极苛刻的条件下具有高的安全可靠性。
氟橡胶耐热性高,耐油性好,Viton氟橡胶可以在-54 ℃到 316 ℃
的温度范围内使用,并且表现出长期的、可靠的使用寿命。氟橡
胶在航空航天领域的应用包括在飞行过程中覆盖喷气发动机排气
装置的涂布制品、防火墙密封件、涂敷在点火电缆外套的耐磨材
料、用在喷气发动机配线夹套上的夹子、轮胎阀杆密封件、发动
机燃油缸软管等。
4.5 半导体方面
在半导体产品的制造体系中,弹性体密封垫的可靠性非常关
键。氟橡胶的耐化学性、热稳定性、低渗透性等优异性能使它能
够用于半导体制造业,主要应用包括等离子加工、无水蚀刻、光
学掩蔽、阴极真空和喷镀等。
5 结语
目前,国际上氟橡胶生产厂商集中在美国、日本及欧洲一些
国家,如美国杜邦(Dupont)、丹尼昂(Dyneon)公司、比利时的苏葳
(Solvay)公司,日本的大金、旭硝子公司。国内方面,主要有中昊
晨光化工研究院、上海三爱富新材料有限公司(前上海有机氟材料
研究所)、江苏梅兰化工集团有限公司、山东东岳集团、浙江巨化
股份有限公司和内蒙古万豪氟化工有限公司等[11]。
我国氟橡胶生产技术来源单一,产能外延式扩张,对高性能
特种产品、关键共性技术、应用研究的投入较少,新产品、新性
能的开发周期长,产品应用领域拓展能力弱。由于国内应用加工
技术的限制,目前国产氟橡胶主要用作各类密封杂件,而技术、
质量、生产效率要求较高的曲轴油封、燃油管等市场主要被国外
巨头所控制,国产氟橡胶质量与国外产品尚有差距,加之国内还
没有形成领军企业,难以形成配套供货的竞争优势。目前,国内
氟橡胶企业的整体技术水平不高,品种不多,这些限制了氟橡胶
的应用。目前,通用级产品过剩、高端产品依赖进口是困扰氟橡
胶产业的核心问题。
面对这种情况,国内的氟橡胶生产企业应加大研发力度,大
力提高现有生产技术水平和产品质量,在新产品开发狠下功夫,
而不是单纯扩大生产规模和在低端产品竞争上大打价格战。同时
加强技术合作和应用研究,形成配套供货体系,根据用户的需求
提供不同配方的胶种,拓展产品应用领域。希望相关政府部门能
对氟橡胶产业进行扶持,促进我国氟橡胶产业的发展壮大。
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