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木瓜属新品系果实的维生素C、总酚及香气成分分析



全 文 :西北林学院学报 2012,27(6):110~114
Journal of Northwest Forestry University
  doi:10.3969/j.issn.1001-7461.2012.06.23
木瓜属新品系果实的维生素C、总酚及香气成分分析
 收稿日期:2012-03-16 修回日期:2012-08-06
 基金项目:上海市科技兴农重点攻关项目(沪农科攻字(2008)第10-4号);上海市科委重大攻关项目(11dz1211404);上海市容与绿化管
理局重大课题(G102407)。
 作者简介:张亚利,女,博士,高级工程师,主要研究方向:园林植物种质创新。E-mail:hebizyl@yahoo.com.cn
张亚利1,胡文利2,胡永红1*
(1.上海植物园,上海200231;2.中国科学院 上海生物科学研究院 植物生理生态研究所,上海200032)
摘 要:采用紫外分光光度快速测定法、Folin-酚法、静态顶空和气相色谱-质谱联用技术,分别对上
海植物园20世纪90年代木瓜属Chaenomeles×superba和Chaenomeles speciosa杂交选育的11
个果用新品系果实进行了分析。结果表明,维生素C含量在25.27~168.69mg·100mL-1,酚类
物质含量在185.49~346.03mg·100mL-1;新品系23-0183的维生素C含量最高,达168.69mg
·100mL-1;4-067的酚类物质含量最高,达346.03mg·100mL-1。果实具浓香的新品系4-067
共鉴定出25种主要挥发性成分,主要有:辛酸丙酯、乙酸-2-甲基-1-丁醇酯、己酸丙酯、异丁酸叶醇
酯、己酸丁酯、乙酸叶醇酯、2-甲基丁酸己酯、辛酸正丁酯、己酸异戊酯、辛酸异丁酯、a-紫罗兰酮、己
酸己酯、Z-3-己烯基-2-甲基丁酸酯、2-甲基丁酸己酯和E-4-葵烯酸乙酯。
关键词:木瓜属;新品系;果实;维生素C;总酚;香气成分
中图分类号:S718.43   文献标志码:A   文章编号:1001-7461(2012)06-0110-05
Chemical Constituents and Aroma Components Analysis of Chaenomeles New Strains
ZHANG Ya-li 1,HU Wen-li 2,HU Yong-hong1*
(1.Shanghai Botanical Garden,Shanghai 200231,China;2.Institite of Plant Physiology &Ecology,
Shanghai Institutes for Biological Sciences,CAS,Shanghai 200032,China)
Abstract:Chaenomeles is one of the important germplasm for medicine,food and landscaping,Shanghai Bo-
tanical Garden started a breeding program among Chaenomeles×superba and Chaenomeles speciosa from
1990s,a series of new strains which are suitable for food industry,flavor or medicine had been selected.In
this paper,knowledge of vitamin C,phenolic compounds and aroma components in fruits of Chaenomeles
new strains were studied by UV Spectrophotometry,Folin-phenol method,SPME and GC-MS separately.
vitamin C and phenolic compounds of 11strains were 25.27~168.69mg·100mL-1 and 185.49~346.03
mg·100mL-1 respectively.New strain of 23-0183had the highest content of vitamin C,while the strain
4-067had the highest content of phenolic compounds.This is of great interest for its applications in food
industry as acidifying agent with antioxidant properties.Twenty five main volatiles were identified from
the fruit of the strain 4-067with strong fragrance.The main components were as folows:propyl octano-
ate;1-butanol 2-methyl-acetate,hexanoic acid propyl ester,cis-3-hexenyl isobutyrate,hexanoic acid butyl
ester,(Z)-3-hexen-1-ol acetate,hexyl 2-methylbutanoate,butyl caprylate,isopentyl hexanoate,iso bu-
tylcaprylate,alpha.-ionone,hexanoic acid hexyl ester,Z-3-hexenyl 2-methylbutanoate,hexyl 2-methylbu-
tanoate and ethyl E-4-decenoate.
Key words:Chaenomeles;new strains;vitamin C;phenolic compounds;aroma component
  木瓜属(Chaenomeles)共有原种5个:日本木瓜 (C.japonica)、毛叶木瓜(C.cathayensis)、光皮木
瓜(C.sinensis)、皱皮木瓜(C.speciosa)和西藏木
瓜(C.thibetica),除了日本木瓜之外,其余均原产
我国。另外,已报道杂种4个(C.×superba、C.×
californica、C.×clarkian 及 C.×vilmorini-
ana)[1-2],是集食用、药用、观赏于一体的植物资源。
在国内,木瓜果实作为中药材的化学成分及药理活
性方面开展了研究,对部分木瓜属品种的香气成分
进行了探讨;对于木瓜属果实作为园艺作物的研究
仅见秦盛华[3]等对光皮木瓜果实发育期间干物质、
粗纤维等主要成分含量的变化研究,及杨光[4]等对
不同发育时期总糖、还原糖、总酸、维生素C含量的
变化研究。欧洲立陶宛及拉脱维亚等研究表明,木
瓜属植物果实富含维生素C、膳食纤维、香气浓郁
等,日益受到关注[5-8],Ros[9]等在木瓜育种计划中
主要对日本木瓜及其杂交品系进行了探讨。
为充分利用我国木瓜属资源,上海植物园从20
世纪90年代开始,开展了以选育观赏及果用新品系
为主要目标的育种工作。本研究以杂交选育的11
个果用新品系为研究材料,对其维生素C、总酚含量
及主要香气成分进行了评价分析,以期为我国木瓜
属果实的开发利用提供研究基础和参考。
1 材料与方法
1.1 材料
试验材料均为上海植物园从Chaenomeles×
superba和Chaenomeles speciosa 种间杂交选育的
12~13年生的实生苗,11个新品系均栽植于上海植
物园育种圃,栽培环境一致。不同品系果实的成熟
期不同,采样时间集中在8-10月,采收果皮变黄、
种子变褐的无病虫害成熟果实。
1.2 方法
1.2.1 木瓜属新品系果实维生素C和总酚含量的
测定 
1)测定样品的提取:每样本随机选取15个成熟
果实,5个果实为一组,将待测样品洗净、擦干、切取
果肉于榨汁机中匀浆,吸取15mL果汁10 000r·
min-1离心15min,取上清备用。
2)维生素C含量的测定采用紫外分光光度快
速测定法[10]。取0.1mL提取液,加入到盛有0.2
mL 10% HCl的试管中,加蒸馏水9.7mL后摇匀。
以碱处理液为空白,在243nm处测定样品提取液
的吸光度。每个样品重复3次。
3)总酚含量的测定采用 Folin-酚法,参考孙
敏[11]等方法对料液比、浸提液、浸提时间进行优化,
最终选用方法为:吸取0.2mL果汁至容量瓶中,按
料液比1∶2加入60%甲醇浸提液后摇匀,40℃浸
提1h,将粗提液4 000r·min-1离心10min,取上
清液0.1mL,按照标准曲线测定方法,采用紫外可
见分光光度计(UV7504,上海 Xinmao公司))在
749nm波长测定吸光值。每样品重复3次。
1.2.2 木瓜属新品系果实挥发性成分的测定 参
考木瓜、苹果、梨等果实挥发性成分的测定方
法[12-15]:
1)样品的处理 每样品随机采取生长一致,无
病虫害的成熟果实15个进行香气成分的萃取和测
定,每5个果实作为1次重复,果实切成约2mm的
薄片混匀,称取40g样品放入50mL自制样品瓶
内,加入2.0g NaCl,在样品瓶底部加入内标(4μg
·μL
-1α-蒎烯10μL)。每样本重复3次。
2)挥发性成分萃取 手动固相微萃取(SPME)
进样器,100μm PDMS萃取头(美国Supelco公司)
使用前先将萃取头在气相色谱仪的进样口250℃老
化30min,然后插入样品瓶顶空部分,萃取条件:样
品在40℃保持30min。然后从样品瓶上拔出萃取
头,插入设置好条件的GC/MS进样口,于220℃条
件下解析5min,插入萃取头的同时启动仪器开始
采集数据。仪器条件为:进样口温度220℃,接口温
度280℃,柱温:初始温度40℃,保持2min;以4℃
·min-1升至80℃,保持2min;然后以3℃·min-1
升至180℃,保持5min;最后250℃保持5min。
3)定性定量方法及数据分析 定性方法:未知
化合物质谱图经计算机检索同时与NIST library和
Wiley library 2个质谱库相匹配,并结合人工图谱
解析及资料分析。定量方法:采用内标法进行定量。
香味各组分的含量(μg·g
-1)=((各组分的峰面
积/内标的峰面积)×内标浓度(μg·μL
-1)×10
μL)/样品量(g)
数据采用Excel软件进行统计处理,差异显著
性分析采用SPASS数据分析软件(p<0.05)。
2 结果与分析
2.1 11个木瓜属新品系的维生素C、总酚及香气
成分分析
2.1.1 维生素C含量和总酚含量分析 表1显
示,11个木瓜属新品系的维生素 C含量25.27~
168.69mg·100mL-1。不同品系之间的维生素C
含量差异显著,23-0183和18-8的维生素C含量最
高,分别达到152.14mg·100mL-1和168.69mg
·100mL-1,两者差异不显著;6-0187,4-46,9-A1,
24-0164,25-045,19-091和4-611的差异不显著,含
111第6期 张亚利 等:木瓜属新品系果实的维生素C、总酚及香气成分分析
量在110~140mg·100mL-1,4-067的维生素C
含量为45.53mg·100mL-1,明显低于前述的9个
新品系,1-036的维生素C含量最低,仅为25.27mg
·100mL-1。11个新品系的总酚含量在185.49~
346.03mg·100mL-1,品系间总酚含量存在显著
差异。4-067的含量最高,4-46次之,含量最低的是
19-091。总体来看,11个新品系中7个样本的总酚
含量在200~300mg·100mL-1,占总数的60%以
上。
表1 木瓜新品系的维生素C含量和总酚含量
Table 1 Content of vitamin C and phenolics in fresh fruits of
Chaenomeles new strains
新品系
维生素C含量
/(mg·100mL-1)
总酚含量
/(mg·100mL-1)
4-067  45.53±7.52c 346.03±24.88a
6-0187  137.06±10.77b 254.79±16.30cd
4-46  128.26±8.51b 312.99±18.96b
9-A1  112.92±7.42b 231.04±11.76cd
18-8  152.14±8.88ab  251.64±15.62cd
24-0164  122.49±18.41b 208.65±12.57efg
25-045  110.44±9.73b 194.57±6.88fg
19-091  138.38±7.86b 185.49±10.33g
23-0183  168.69±17.56a 275.91±7.44c
1-036  25.27±1.52d 211.93±15.62ef
4-611  126.50±6.92b 262.50±11.18c
注:不同字母表示Duncan’s新复级差检验5%显著水平。
  综合而言,新品系23-0183和18-8的维生素C
含量最高,且具有较高的总酚含量,具有果用潜力;
新品系4-067总酚类含量最高,果实具浓香,具有成
为优良园林景观及室内盆栽及盆景应用的潜力。
2.1.2 新品系果实的挥发性成分及香气成分分析
 以具有较高维生素C和总酚含量的新品系23-
0183和18-8为对照,对香气浓郁的新品系4-067果
实的香气成分进行了探讨。
2.1.2.1 新品系果实的主要挥发性成分分析 图
1可以看出,4-067的挥发性化合物种类和含量均高
于2个对照品系。各组分经计算机检索,同时与
NIST library和 Wiley library谱库检索,3个新品
系共检测出25种主要挥发性成分(质量分数大于
0.01μg·g
-1)(表2)。25种主要挥发性成分包括
酯类19种,占主要挥发性成分的76%,是3个新品
系的主要挥发性成分。3个品系均未检测到醛类和
醇类化合物。在挥发性化合物种类方面,4-067检
测出的挥发性化合物种类明显高于其他2个品种,
尤其是酯类化合物的种类。4-067共检测出主要挥
发性化合物25种,其中酯类19种,而18-8共检测
到主要挥发性化合物16种,其中酯类13种,23-
0183共检测到主要挥发性成分13种,其中酯类
10种。
注:A:4-067,B:18-8,C:23-0183
图1 3个木瓜属新品系果实挥发性成分总离子图
Fig.1 Total ion chromatograms of volatile components in fresh fruits of 3 Chaenomeles new strains
211 西北林学院学报 27卷 
  3个新品系共有的挥发性成分有11种,包括:
乙酸-2-甲基-1-丁醇酯、己酸乙酯、乙酸叶醇酯、己酸
丁酯、己酸丙酯、异丁酸叶醇酯、辛酸乙酯、辛酸丙
酯、α-法呢烯、依杜兰Ⅰ和依杜兰Ⅱ。辛酸甲酯、辛
酸异丁酯、辛酸正丁酯、α-佛手柑油烯、a-紫罗兰酮、
辛酸2-甲基丁酯和2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚仅在
4-067中检测出。
2.1.2.2 新品系果实的主要香气成分分析 对香
气 类 型 在 http://www.thegoodscentscompany.
com及其引用文献中检索结果显示:21种化合物的
香气类型在该网站及其引用文献中报道,其中11
种化合物具有水果、花或黄油的香味,5种化合物具
有蔬菜的香味,其余5种化合物属于蜡油、木本等的
气味。辛酸2-甲基丁酯,2,6-二-叔丁基-4-甲基苯
酚、依杜兰Ⅰ和依杜兰Ⅱ在该网站中未检索到其香
气类型。
从表2可见,在新品系4-067中,16种挥发性成
分具有水果的、花的或蔬菜的香味,18-8和23-0183
分别有11种和8种,4-067在数量上明显多于2个
对照品系。在3个新品系中均检测出的具有水果香
或蔬菜香味的挥发性成分共7种,分别是辛酸丙酯、
乙酸-2-甲基-1-丁醇酯、己酸丙酯、异丁酸叶醇酯、己
酸丁酯、乙酸叶醇酯和2-甲基丁酸己酯,7种挥发性
成分在新品系4-067的含量显著高于其他2个对照
品系。己酸丁酯和乙酸叶醇酯在4-067中的含量最
高,是4-067的主要香气成分。另外,辛酸正丁酯、
己酸异戊酯、辛酸异丁酯及a-紫罗兰酮仅在4-067
中检测出,可能是4-067重要的特征香气成分。
表2 3个木瓜属新品系果实的主要挥发性成分
Table 2 Main volatile components in fresh fruits of 3 Chaenomeles new strains
化合物 气味类型
平均含量/(μg·g-1)
4-067  23-0183  18-8
2-甲基丁酸乙酯 水果的 0.035 7±0.034 6a - 0.019 3±0.004 5ab
乙酸-2-甲基-1-丁醇酯 水果的 0.116 7±0.029 3a 0.001 2±0.000 3b 0.000 6±0.000 2b
己酸乙酯 蜡油的 0.078 5±0.064 5  0.008 5±0.003 1  0.051 3±0.012 6
乙酸叶醇酯 蔬菜的 0.398 7±0.162 7a 0.166 3±0.048 6b 0.066 4±0.029 5b
己酸丙酯 水果的 0.061 8±0.043 3a 0.001 8±0.000 2b 0.002 1±0.001 1b
辛酸甲酯 蜡油的 0.067 6±0.041 5 - -
己酸异丁酯 水果的 0.020 4±0.004 9a - 0.000 7±0.000 4b
异丁酸叶醇酯 水果的 0.026 7±0.011 8a 0.006 6±0.003 0b 0.002 4±0.000 6b
己酸丁酯 水果的 0.512 3±0.210 0a 0.006 5±0.003 9b 0.006 0±0.001 4b
辛酸乙酯 蜡油的 0.195 2±0.202 1  0.013 2±0.008 0  0.075 1±0.027 2
Z-3-己烯基-2-甲基丁酸酯 蔬菜的 0.021 5±0.016 0a 0.001 3±0.000 8b -
异戊酸己酯 蔬菜的 0.035 8±0.011 5a 0.001 2±0.000 7b 0.000 7±0.000 3b
己酸异戊酯 水果的 0.118 8±0.048 8 - -
依杜兰Ⅱ / 0.051 9±0.024 9  0.030 3±0.021 1  0.004 2±0.002 2
辛酸丙酯 椰子的 0.088 9±0.062 3a 0.005 8±0.003 0b 0.003 5±0.000 4b
依杜兰Ⅰ / 0.172 8±0.080 2  0.105 8±0.046 3  0.023 1±0.004 9
辛酸异丁酯 水果的 0.019 0±0.005 0 - -
E-4-葵烯酸乙酯 蔬菜的 0.097 0±0.023 0a - 0.037 0±0.007 3b
己酸己酯 蔬菜的 0.038 0±0.019 1a - 0.006 1±0.000 9b
辛酸正丁酯 黄油的 0.135 0±0.041 2 - -
α-佛手柑油烯 木本的 0.013 3±0.006 9 - -
a-紫罗兰酮 花的 0.011 4±0.008 1 - -
辛酸2-甲基丁酯 / 0.045 3±0.030 3 - -
α-法呢烯 木本的 0.182 3±0.177 5  0.005 1±0.008 0  0.022 1±0.012 9
2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚 / 0.017 0±0.017 9 - -
  注:香气类型引自http://www.thegoodscentscompany.com,‘/’表示在该网站未检索出香气类型;‘-’表示未检出;不同字母表示Dun-
can’s新复级差检验5%显著水平。
3 结论与讨论
供试11个木瓜新品系中,23-0183和18-8的维
生素C含量最高,分别达到152.14mg·100mL-1
和168.69mg·100mL-1;4-067总酚含量达到
346.03mg·100mL-1,果实具有浓香,可为我国木
瓜海棠在食品工业中的开发及室内外景观的美化应
用提供基础材料。
对不同发育时期的木瓜海棠研究认为,维生素
C在果实发育期间变化较大,在果实成熟时增至最
高值[4]。J.M.Ros[9]等对24个不同基因型木瓜品
系的检测结果显示,在21份日本木瓜、1份毛叶木
瓜、1份傲大贴梗海棠(Chaenomeles×superb)和1
份皱皮木瓜中,不同品系的维生素C含量在20~
112mg·100mL-1,酚类物质含量为185~476mg
·100mL-1。本研究检测的11个新品系的维生素
311第6期 张亚利 等:木瓜属新品系果实的维生素C、总酚及香气成分分析
C含量为25.27~168.69mg·100mL-1,总酚类含
量为185.49~346.03mg·100mL-1;维生素C和
酚类物质含量在不同的品种间存在明显差异,而不
同种之间的差异不明显,与J.M.Ros[9]等结果具有
一定的一致性。本研究说明木瓜属果实维生素C
和总酚含量丰富,在医学及食品工业上会具有很好
的应用和开发前景。
本研究3个新品系共检测出25种主要挥发性
成分,包括酯类19种,占主要挥发性成分的76%,
是3个新品系的主要挥发性成分。这与L.Schrey-
en及S.Mihara[16-17]等的研究结果基本一致。另
外,3个品系均未检测到醛类和醇类化合物,这与已
报道的木瓜属不同种及品种的果实挥发性成分存在
差异[8,16,18]。本研究检测出的依杜兰类化合物是鸡
蛋果(Passiflora edulis)的重要香气成分[19-20]。国
内对木瓜属植物的香气成分分析主要集中在木瓜和
皱皮木瓜[12-13,21],国外学者的研究主要集中在日本
木瓜[5,8,16-17],而对种间杂交所得木瓜属新品系的研
究相对较少。刘拉平[12]等以整个木瓜果实为检测
样本未检测到醇类物质。另采用果汁检测出挥发性
成分的种类[8]多于本研究采用切碎果实检测出的挥
发性成分。检测成分的差异与品种密切相关,M.J.
Jordan[8]等的研究结果认为木瓜杂种检测出的醛类
和醇类物质少于种内检测的挥发性成分,这可能也
是本研究杂交品系未检测到醇类和醛类物质的原因
之一。另外,己酸乙酯在 Chaenomeles sinensis,
Chaenomeles japonica 以及Chaenomeles japonica
×Chaenomeles speciosa [8,16-17]以及本文的新品系
中均有报道,可能是木瓜属植物重要的挥发性成分。
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