全 文 ：华南农业大学学报
J ou nr al o f Su o th
9 (3) 198 8 3 1一 6 3
C h i n a Ag ri e
。
U
.
中 国 不 同 地 区 糠 属 植 物 中
川 辣 素 含 t测 定 辛
张民力 张兴 赵善欢
(昆虫毒理研 究室 )
提 耍
应用高速液相色潜 H P (LC )对我国棣属 (M日 1) 0植物主要分布区的川棣、 苦棣的树
皮 、 果实及叶片中川棣素含量进行了测定。 结果表明 , 采自不同地区川林 、 苦糠样本 中川
棣素的含量差别较大。树皮中的含量以贵州 (沿河 ) 、 陕西 (西乡 ) 采的苦棣及河南 (扶沟 )
采的川谏较高 , 分别为 5 . 1 6 0 、 4 . 6 97 和 4 . 223 m g / g 。 果 实 中 川 株 素的含量都较低 , 苦 摊
果中仅含微最或测不出。 杭州采的川惊果中川棣素含量却显著高于其它橄果洋本 , 而且 I’ 几
其树皮的含量还高 (分别为。 . 80 和 0 . 574 m g /g) 。 所 采 的 棣 叶 巾在该测定条件下测不 ylJ
川棣素存在。 核科中其它 9 种非棣属植物树皮中不含有川株素。 从整个测定结果可以看出 .
川谏素只存在于棣属植物树皮巾 , 果巾也有少量分布 , 川棣中川株素的含最不一定高于苦种 。
各样本巾川辣素含最的差异是否 与其分布区的地理环境 、 气候及土壤等因素有关 , 有 必 要
作进一步研究 。
关妞词 川棣素 ; 苦棣 ; 川株 ; 高速浓相色谱
引 宫
川株素是我国科学工作者解放初在研究驱除人体蛔虫药物时从几种谏属植物树皮巾
分离出的一种三菇类化合物。 近年来对这一天然产品在药理及杀虫方面做了深入研究并
有了新的发现 。 赵善欢等 3 ’ 已对川棣素的研究情况作了较全面的综述 , 阐明并肯定了
进一步研究这一植物性物质的重要意义 。
在糠属植物中的川株素含最测定工作中 , 顾月翠等最早研究出了纸层析分光光度测
定法 。 周继铭 、 顾月翠等 2 ’ 曾用此法对四川省株属植物树皮中川谏素含 t 的差异及不
同季节树皮中川棣素含量的动态作了分析比较。 但用较先进的分析方法来测定川株素台
. 中心 实脸室陈振声 同志在 H P L C分析中给予爷助 ; 南开 大学有机 元素所尚稚珍教校提供 川朴
素此品 ; 四川宜 宾制药厂刘志 明 , 责州化工研宪所店太斌 , 河南农业 大学马淑健 , 山东农业 大学
王开 运 , 西拓 农业 大学王兴林 , 华 中农业 大学邓望吝子同 .态协 助禾集律树样 本 .该致谢忱 ,
1分87午7月 1 3 日收偏
华南农业夫学学报 9(3 ) 1 05色
最还奈见有报道 。 另外 , 核属植物在我国分布广泛 , 地域不同是否可影响川棣素含量 ,
我国那些地区糠属植物中川糠素含里摄高 , 糠属植物果实 、 叶片中川株素含量如何 , 其
它株科植物是否也合有川棣素 。 对于这些问题的研究可为以后川糠素的生产及应用提供
依据 。 为此 , 我们分别从我国棣属植物主要弓全布区 : 山东 、 河南 、 陕西 、 湖北 、 湖南 、 浙
江 、 四川 、 贵州 、 广东 、 海南岛等地区共 13 个点采回了植物样本 , 并在华南农业大学昆虫
毒理研究 室 标本园采集了棣科中其它 7 属 9 种植物样本 , 用高速液相色谱 ( H P L C ) 初
步分析了各样本中川株素的含盆 。
材 料 和 方 法
(一 ) 样本采集
于 1 9 8 6年 1 0~ 1 2月间分别从各地采集川 株 (M e王i a t o o s e o d a , s i e b . e t z u e e . ) 、
苦棣 ( M ` “ a zQ de ar ac h iL n n . ) 的树皮 (只取韧皮部 ) 、 果实 、 叶片 。 在室温条件下
风干 。 由于果实较难风干 , 故在烘箱中于 60 ~ 80 O C条件下吹风干 燥 3 ~ 5小 时 。 所 有
样品经机械粉碎并通过 20 号筛目。
(二 ) 样品提取
取粉碎样品 10 克装于三角瓶内 , 加水60 ~ 70 m l于 80 O C水浴中浸提 20 分钟 , 过滤 , 将
残渣再加水重复提取 5 次。 合并滤液于 50 om l分 液漏 斗 中 , 加 50 毫升石油醚脱脂 ,重复 3
次 。脱脂后的水提液用 50 m l 氯 仿 萃取 , 重复 5 次。 合并萃取液 , 经过装有无水硫酸钠漏
斗过滤封脱水 。 减压浓缩滤液至干 , 用甲醇转入刻度试管 , 定容至 1 0m l 。 所得的树皮提
物经稀释后直接进行 H P L c 测定 。 果实 、 叶片提取物测定前用硅脱 ,共胶柱层析纯化 :
取提取物 s m l于 功2 . O x 3 Oc m的硅胶柱中 , 用 氯仿一丙酮 ( l : 5 ) 洗收集洗脱液 60 m l,
分两个流份 , 每份 30 m l 。 取第二个流份减压浓缩后定容待测 。 用标准川株素测得柱纯化
的回收率为 7 6 . 7 1% , 以此对样本进行 校 正 。
(三 ) 川株素含 t 测定
用 w 八 T E R s A L C IG P C 24 4型高逮液相色谱仪对提取 物进 行 测定 。 川棣素标准样
由天津南开大学有机化学元素所提供 。 H P L c 柱型为 z o r比 x c . , 柱规 格 为 劝4 . 6 m m x
2 5e m
, 流动相为甲醇一水 ( 6 5 : 3 5 ) , 流速为 z m l / m i n 分钟 , 柱压为 1 5 3 0~ 1 5 5 0 lb . c/ m 忿 ,
紫外检 测波长 2 1 7 n m 。 测定时先注射标准样箭 , 测算出各项参数后输入电脑 , 再注射各
样本液 , 由电脑计算出川株素含里 。
测 定 结 果
树皮中川株素的含量测定结果表明 , 不同地区采集的样本中川糠素的 含 量 差 异很
大 。 贵州 (沿河 ) 的苦株树皮含量 最 高 , 达 5 . 16 o m g / g 。 其 次 是 陕 西 (西 乡 ) 的苦棣
和河 南 (扶沟 ) 的 川 谏 , 含 量 分 别 为 4 . 6 9 7m g / g和 4 。 2 2 3m g / g 。 但 在 河 南 (郑州 )
和陕西 (武功 )采集的苦株树皮中川糠 素 含 量 却 最 低 , 仅 为。 . 4 85 m g / g和 o . 2 l4 m g / g
(表 1 ) 。 可 见 在不 同地 区所采的样本中川株素在川棣树皮中的含 t 不一定 高 于在
旅民力等 : 中国不同地区株属植物中川棣素含量测定 ”
苦株树皮中的含量 。
不同地区的川糠 、 苦棣树皮 H P L C 分 析图形中除川株素含最不同外 , 其它成份也
有一定的差异 。 在所有树皮图谱中 , 除川糠素峰保留时间基本相同及保留时间 2 。 95 处均
有一峰外 , 其它峰形及保留时间则差异较大 。值得注意的是在杭 州 川株 、 苦株树 皮 H P L C
分析图中 , 在川株素峰上都有肩峰出现 (图 1 , a 、 b) 。 四川的川株树皮成份也较特别 ,
在保留时间为 1 1 . 38 处有一很 强 的 尖 峰 (图 1 , d) 。 其它地区的样本则没有这些现象 ,
H P L e 图形 基 本 和图 1 、 e 相似 。
对果实的分析结果表明 , 川糠 、 苦糠果中川株素的含爱都较低 , 苦糠果中仅可测出度
量甚 至测不出。 杭州采的川糠果较为特别 , 其川糠素含量在果实样本中最高 , 且高于其
树皮的含量 。 从总的情况来看 , 川谏果中有一定的川糠素 , 其含量高于苦株果 (表 l )
从表 1 还可看出 , 同一地区的样本中 , 树皮中川株素含量高的 , 果实中含盆 不 一 定 也
高 , 二者之间在川糠素含量方面无 明显关系 。
另外 , H P L C 分析结果表明 , 川谏 、苦株叶片中在该测定条件下测不出有川株素存在。
为了判定川株素在树皮 、 果实中的分
布情况 , 我们还分别测定了四川 (宜宾 )
的川糠外粗皮 (木栓层 ) , 贵州 (沿河 )
的舍糠外粗皮及川糠 、 苦糠果的外果皮 、
果 肉 、 果核 、 果核仁等组织的 川 糠 素 含
t
。
H P L C 测 定 结果表明 , 四川川株外
粗皮中川 糠素 含蚤 达 。一 4 9m g / g , 贵 州
的苦株外粗皮中测不出有川糠素存在 (该
样本树龄较小 , 外粗皮较薄而嫩 , 测不出
川株索是否与此有关尚待进一步研究 ) ,
苦株果各组织均测不出有川糠素存在 , 川
糠果除外果皮测不出川糠素外 , 其果肉 、
果核 、果核仁的川糠素含量 分别为 1 . 5 4 3 ,
0
.
1 7 5和 o . o Z o m s / g 。 可见 , J一1株 果 各组
织中 , 以果 肉中川棣素含量最高。
此外 , 我们从本校 昆虫毒理研究室标
本园中采集了印糠 ( A z a d i r Q C h t a ￡” d `c a )
米仔兰 ( A s 忿a i a o d o r a t a ) 、 红果米仔兰
( A g忿a 京a o d o r a t a l o u r 。 v a r . C人a跳 d o -
e e 林 s 玄5 P e 忿忿e s r 艺陀 ) “ 山械 ( A p入a 雌 a附认 ` s
P o 艺夕s at 亡h夕a ) 、大叶山糠 ( A p h a n a附宕x 玄s
g r a作 d i f o 忿i a ) 、香椿 ( T o o 九 a 5 1咋 e s i s 、 )非洲
株 ( x 入a夕a s e n e` a不e o s i s ) 、 桃 花心、 木
衰 1 各地区苦旅 、 川位树皮 、 报实禅` 中川 .
燕 t , H P L C洲定组 . 广 州 , 19 87年8月
树 种 采集地点
川棣素含 t
( . 9 / g )
一
…韧 皮
,几ōó门`n甘.9甲`.勺山八甘,口n甘O`八Uō趁J叹
.…河南 (扶沟 )四川 (宜宾 )广东 (乐昌 )
浙杯 (杭州 )
贵州 (沿海 )
2 2 3
0 34
0
。
6 10
0
。
57 4
痕 t
0
。
0 0 7
0
。
05 9
痕 t
痕 t
测不出
痕 t
痕 t
1609783452
.OJ马弓`,二,上022八.一2
.`ù…贵州 (沿海 )陕西 (西乡 )
湖南 (源江 )
海南岛 (万宁 )
湖北 (武汉 )
广东 (乐昌 )
山东 (泰安 )
河南 (郑州 )
浙江 (杭州 )
陕西 (武汉 )
泰国苦棣 “ …广东 (广州 )
a 从秦国 引种的苦袜树苗 。 b由 予
有杂质峰干扰结果可能有诀差 。
华南农业大学学报 。( 3 )1 5 98
(w S` et e雌玄 a次 a haso 炸 i )毛麻棣(C huka rs is t ab ul a riv s a r.v “ ut 讯 a )等棣科其它 7个
属的 9种植物树皮 , 用相同方法进行提取 、 处理和测定 。 测定结果表明 , 这些非糠属植
物中均不含有川株素。
军咬 ,
水外娇
a .浙江杭州苦株 , J ll株素峰 : 峨 . 55 、 5 . 5 6 , 柱压力 : 1 55 0 l b / e m : ; b . 浙江杭州川株 , Jl l棣
素峰 : 4 . 00 、 5 . 5 5 , 柱压力 : 25 5 0 i b / e m 生 ; e . 河南郑州川棣 , Jl l株素峰 : 4 . 9 2 、 5 . 55 , 柱 。
压力 : 258 0 z b / e m , ; d . 四川宜宾川株 , J I!棣素峰 : 5 . 5 , 、 6 . 1 2, 柱压力 : 1 5 3 0 l b / e m Z ,
e . Jl l棣素标准样 , Jl l棣素峰 : 4 . 5 5 、 5 . 5` , 柱压力: 1 5 5 0 l b / e m Z 。
图 i 几个株属植物树皮样本 H P L C 色谱图
讨 论
本试验由于涉及的地域广 , 样本数盘多 , 在采集时间 、 取样标准性等方面难以求得
一致 , 果实经过 60 ~ 80 O c 烘 烤及在提取 、 纯化过程中的损失和误差等因素均可能会影
响到测定结果的准确性 。 另外 , 我们根据侯宽昭等 ` 及陈锡沐 ` : 的分类方法将各地所
采样本以果实子房数分为苦糠 、 川株两个种进行测定 , 至于是否存着种的变异及其它分
类学上的问题则另当别论 。所以 , 该测定结果是在这些特定情况下应用我们所 摸 索 出 的
H P L C 测定条件所分析出的川株素相对含 t 数据 , 仅供参考 。
川株素只存在于株属植物中。 本试 验共测定了株科 8个属中n 种植物 , 发现只有株
属植物中含有川棣素 。 株属的两种植物中的川株素富集于树皮韧皮部 , 叶片中检测不出
有川株素存在 , 而在其果实中可测到一定量川糠素 , 且集中含于果肉中 。
川糠外粗皮中也含有一定量的川株素 , 可是在以往川株素生产中是弃之不用的 。 因
此 , 在今后的川株素生产中应予以考虑 。 但尚需进一步研究各地区 、 各树龄的树皮外粗皮
中川株素含 t 。
张民力等 :中闰 一 ; l r司地汉袜属植物中川伸素含录测定 5 3
不同地区的糠属植物样本中川棣素含量差异很大 。 川棣韧皮样本中川株素含 t高的
可达 4。 3 2 2m g/ g, 低 的为 o . 57 4m g / g , 相差 7。 4倍 。 苦谏韧皮样本中最高的可达 5 . 1 60 m g / .g
低的仅有。。 24 1m g / g相差达 21 倍之多 。 这种含量上的差异 , 除了取样 , 分析等因素 外 ,
可能与其生长区的地理环境 、 土壤和气候条件等生态因素有关 。 川棣素含 t 较高的地区 ,
如 贵 州 、 四 川 、 陕 西 (西乡 ) 等地均为山区或川丘地带 , 气候相对较潮湿 、 冷凉 , 因
此 , 在糠属植物的培育 、 栽培布局中应予以考虑 , 但是否与此密切相关 , 仍需进一步研究 。
不同地区样本除川糠素含量差异外 , 其它化学成份的含 t 也 有 不 同 。 在 H P L c 测
试中发现 , 不同地区的同一种样本 , 尽管在抽提等方面尽最 要 求 一 致 , 但 H P L c 峰形
上均表现出很大差异 。 特别是杭州的苦糠和川糠的韧皮样本在川株素峰左右所出现的肩
峰 , 及四川川糠韧皮样本迟迟出现的强峰与其它样本截然不同。 峰形上的不同说明了在
化学成份含最的差异 , 这种现象在对棘属植物物质的药理 、 毒理及生物活性的研究中应
予以注意 。 但这些各自所含的特殊化合物是何种物质 , 在生物活性上有何作用 , 它们的
出现与地域生态型的关系等问题尚需深入探讨 。
引 用 文 欲
〔 1 〕 陈锡沐 . 武汉植物学研究 , 1 95 6: 4 ( 2 ) . 1 6 7一 1 9 4
〔 : 〕 周继铭 , 顾月翠等 . 药学通报 , 29 5 1; 16 ( 6 ) : 10一 22
〔 8 〕 赵善欢 , 张兴 . 华南农业大学学报 , z , 5 7 ; s ( 2 ) : 5 7一 6 7
〔 4 〕 侯宽昭 , 陈德昭 . 植物分类学报 , 10 5 5 ; 4 ( 1 ) . 2一 4 9
注 6华南农业大学学报 9( 3 ) 1 98凡
CO N T E N T S O F T 0 0 S E N DA N I N I N PL A N T S OF ML E IA
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P a rt so fCh i n a下 a s a n a ly, e d b y nr e a n s o f H P L C . T h e s a m p l e s o f b a r k s , f r u i t s
a n d l e a v e s o f M e艺i a a z ed a r a e五 a n d M _ t o o s e n d a n w e r e f r o m S h a n d o n g , S h a a n x i , 朴 3
H u b e i
,
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G u a n g d o n g
,
S i e h u a n
,
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,
Z h e j i a n g
, a n d G u i z h o u P r o v i n e e s
。
T h e e o l l e e t e d s a m p l e s w e r e a i r d r i e d
.
W a t e r w a s u s e d f o r e x t r a e t i o n
.
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e x t r a e t s
, a f t e r r e m o v a l o f t h e f a t 二 i t h p e t r o l e u m e t h e r , w e r e p a r t i t i o n a t e d i n 下
e b l o r o f o r m
.
T h e e h l o r o f o r m p o r t i o n o f f r u i t a n d l e a f e x t r a e t s w e r e f u r t h e r
p u r i f i e d b了 e o l u m n e h r o m a t o g r a p h y 。 T h e e h l o r o f o r m o r p u r i f i e d e h l o r o f o r扭
P o r t i o n s w e r e t五e n a n a l y s e d b y H P L C . R e s u l t o s h o w e d t h a t t h e e o n t e n t o f
t o o e n d a n i n i n M
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. 君0 0 5`此 d a件 v a r i e s w i t h d i f f e r e n t r e g i o n o f
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. a z e d a r a e h g r o w i n g i n Y a n h e
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G u i z h o u P r o v i n e e
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S h a a n x i P r o v i n e e a n d t h a t o f M
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i n e e w e r e f o u n d t o e o n t a i n t h e h i g h e , t a m o u n t o f t o o ` e n d a n i n a m o n g t h e t e ` t e d
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9 i o n s v a r y ` r e a t l y . M u e h l e s s t o o s e n d a n i n , a s f o u n d i n t h e f r u i t s t h a n i n t h e
b a r k o f M
. a z de a r a e人 a n d M . 忿o o s e n d a井 w i t h t h e e x e e p t i o n o f M . 忿o o s e怜 d a n f r u i t s
e o l l e e t e d i n H a n g z h o u
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Z h e j i
n g P r o v i n e e
,
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5 7魂 m g /g , r e , p e e t i v e l y ) . N o t o o s e n d a n i n
, a s f o u n d i n t h e l e a v e s o f t h e s e t w o p l a n t s p e
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M e l i a e e o u . P l a n t s o t h e r t h a n M e l i a g e n u s
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K e y w o r d s
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