全 文 ：文章编号:1004-4353(2000)04-0288-04
一种杜香属植物茎叶水馏物的研究
朴英爱1 , 　王思宏1 , 　朴栋海2 , 　李熙峰1
(1.延边大学分析测试中心 ,吉林 延吉 133002;2.延边朝鲜族自治州水文局 ,吉林 延吉 133000 )
摘要:对放置一年的一种杜香属植物茎叶水馏物进行了研究.GC/MS 测试表明 ,水馏物主成
分为松油醇(18.542%), 2 , 5-二甲基-2 , 4-己二烯(11.500%).色谱分离出 25个化合物 ,
质谱鉴定出含量占 83.330%的 16个组分 ,其中含氧化合物占 65.425%.并为监测其保持生物
活性的时间 ,测出了其 H-NMR指纹图.
关键词:杜香;水馏物;含氧化合物;H-NMR指纹图
中图分类号:O657.16　　　文献标识码:A
位于延边朝鲜族自治州的图们江边生长着一种杜香属植物(Ledum Palust re),其植物名
称尚无文献记载 ,其茎叶水馏物有醒酒等药理效果.据文献[ 1]报道 ,有人对杜香属植物叶的
水馏物中挥发油进行了GC/MS分析 ,检出 80 种成分.本文对放置一年后的水馏物的挥发
成分及药理活性进行了检测 ,为加快其产品市场化提供了依据.
1　实验部分
1.1　仪器和试剂
美国惠普公司HP5890/5988气—质联机 ,HP9000化学工作站;AC-80核磁共振仪.乙
酸乙酯 、氯仿 、无水硫酸钠均为分析纯 ,杜香 、杜香水馏物由延边大学药学院鉴定并提供.
1.2　水馏物的处理
500 kg 水馏物依次用氯仿 、乙酸乙酯萃取 ,合并提取液 ,用无水硫酸钠干燥 ,在 75 ℃温
度下 ,减压去溶剂 ,得 30 mL深褐色油状物.
1.3　测试条件
色谱条件:SE-54 石英毛细管柱 , 25 m ×0.2 mm×0.33μm;程序升温 ,在起始温度
60 ℃维持 1min后 ,升温至 80 ℃ ,再以 10 ℃/min升温至 120 ℃,然后以 160 ℃/min升温至
200 ℃,最后以 26 ℃/min 升温至 260 ℃,维持 15 min;载气 He;柱前压 100 kPa ,进口温度
240 ℃.
质谱条件:EI 源电子能量 70 eV;离子源温度 200 ℃;接口温度 260 ℃, 倍增电压
2 400 V;扫描范围 33 ～ 350 amu.
核磁条件:观察频率 80.313 MHz , TMS 为内标 , CDCl3 为溶剂 ,测试样品量为 1 mL.
2　结果与讨论
第 26卷　第 4期
2000年 12月 　　　　 　　 延边大学学报(自然科学版)Journal of Yanbian University (Natural Science)　 　　　　Vol.26 No.4　Dec.2000
收稿日期:2000-07-14
作者简介:朴英爱(1954-), 女(朝鲜族),吉林市人 , 延边大学分析测试中心实验师.
DOI :10.16379/j.cnki.issn.1004-4353.2000.04.014
2.1　GC/MS 的定性与定量
用上述条件对杜香茎叶水馏物中挥发性成分进行了分离 ,总离子流图见图 1.
图 1　杜香水馏物的 GC/MS总离子图
表 1　杜香水馏物化学成分及相对百分含量
峰号 Tr/min 　　　　化 学 成 分 相对含量(%)
1 6.121 p-cymene 4.001
2 7.244 pentanoic acid ,2-methy1-, anhydride 0.634
3 8.557 β-pinene 2.413
4 9.348 pinocarveol 4.921
5 10.364 terpineol 18.542
6 10.964 p-cymene-3-ol 7.630
7 11.150 my rtenol 4.051
8 11.340 cyclooctanone 2.955
9 12.027 2 ,3-octanedione 3.796
10 12.209 2-cycloheven-1-one ,6-methy l-3-(1-methlethyl) 1.681
11 13.883 2 ,4-hexadiene ,2 ,5-dimethy l 11.500
12 14.333 4-hydroxy-3-methylacetophnone 2.520
13 14.635 2 ,4-hexadienoic acid 5.930
14 15.262 phenol ,2-methyl-5-(1-methylethyl) 2.105
15 15.472 cyclohexene ,1-(1 ,1-dimethyl-ethoxy)-3-methy l 6.254
16 23.438 aristolone 4.406
经过WILEY 质谱库检索及标准图对照定性 ,并按峰面积归一化法测定各成分相对含
量 ,气相色谱分离出 25种组分 ,经质谱鉴定了其中 16种化合物 ,其含量占 83.330%,从表 1
中可发现含氧化合物占 65.425%,这可能是其与乙醇反应的原因 ,含量较高的组分为松油
醇(18.542%), 2 , 5 -二甲基-2 , 4 -己二烯(11.500%), 而宽叶杜香(Ledum Palustre
L.var.dilatatum wahlanberg)挥发油中 ,单萜烃占 25.3%[ 1] ,含对聚伞花素(D-cymene)、松烯
(Sabinene)、α-蒎烯(α-pinene)、β-蒎烯(β-pinene)、松油精 、小茴香精等烃类及含氧化合物为
289　第 4期 朴英爱 ,等:一种杜香属植物茎叶水馏物的研究
73%[ 2] .通过宽叶杜香与图们江边杜香化学成分及其含量比较 ,应该能进行植物科属鉴
定[ 3] ,两种杜香属植物的一些化学成分及其含量相近 ,说明具有亲缘关系 ,即我们研究的植
物是 Ledum palusre属 ,但也有别于宽叶杜香.
2.2　溶乙醇试验
取褐色油状物 ,滴入盛有乙醇的表面皿中 ,立刻出现白浊状物 ,说明放置一年后的杜香
水馏物中的化学成分仍具有与乙醇反应的生物活性 ,即醒酒的药效 ,同时表明杜香水馏物的
保质期应是一年以上.
2.3　建立 H-NMR指纹图[ 4]
因为放置一年后的杜香水馏物仍具有生物活性 ,为监测其药效作用时间 ,测得了褐色油
状物的H-NM R谱 ,如图 2示.δ7.4 ～ 6.4是芳香环上的氢的吸收峰 ,δ5.9 ～ 4.6是烯烃上
的氢的吸收峰 ,δ2.9 ～ 0.64是烷烃上的氢的吸收峰 ,δ2.9 ～ 0.64峰的积分值相对含量为
217.4/261.37=83.177%, 这与GC/MS测试结果中化学成分烃基取代基为主相吻合.如若
杜香水馏物中失去有效成分 ,H-NM R指纹图相关吸收峰和积分值会发生改变 ,由此可用
H-NM R指纹图来监测杜香水馏物的保质期.
图 2　杜香水馏物的 H-NMR谱
2.4　结论
提取一年的杜香水馏物仍具有与乙醇作用的活性 ,其保质期(或有效期)应在一年以上 ,
水馏物中的有效成分在室温下的挥发性较弱 ,这与水馏物的成分以含氧化合物为主有关.图
们江边的杜香属植物是一种具有经济效益 、社会效益的经济植物和药用植物.
290 延边大学学报(自然科学版) 第 26卷　
参考文献:
[ 1] 　Tat tje D H E , et al.Composi tion of the essential oil of Ledum palust re[ J] .Planta Med , 1981 ,41(3):
303-307.
[ 2] 　长白山植物药志[B] .长春:吉林人民出版社 ,1982.865.
[ 3] 　吴信子 ,王思宏 ,等.黄蒿中挥发油成分分析[ J] .延边大学学报(自然科学版), 1997 ,23(2):35-38.
[ 4] 　秦海林 ,赵天增 ,等.NMR法鉴别天麻及其伪品[ J] .中药材 ,1994 ,17(6):23.
Investigation of the chemical composition in Ledum
palustre stem plus leaf alongside Tumen river
PIAO Ying-ai1 , 　WANG Si-hong1 , 　PIAO Dong-hai2 , 　LI Xi-feng1
(1.Analysis and Inspect ion Center , Yanbian Universi ty , Y anji 133002 , China;
2.Water Resources S urveying Bureau of Yanbian , Y anji , 133000 , China )
Abstract:The chemical compositions and their relative content in the product of steam distilla-
tion of leaf plus stem material from a kind of Ledum palustre alongside Tumen river , which was
stored for one year , were analyzed by GC-MS-DS , 25 compounds were isolated and 16 of them
identified reprenting 83.330%of the total content , the dominant composition are terpineol(18.
542%), 2 , 5-dimethyl-2 , 4-hexadiene(11.500%), having oxygen compounds content is 65.
425%, the steam distillation prodult can also react alcohol even after one year , the H-NM R fin-
gerprint of the extract w as determined on H-NM R spectrometer for inspecting it s biological ef-
fect time.
Key words:Ledum palustre;Steam distillation product;Having oxygen compounds;H-NMR
fingerprint
291　第 4期 朴英爱 ,等:一种杜香属植物茎叶水馏物的研究