全 文 ：第 29卷第 2期
2009年 4月
林　产　化　学　与　工　业
ChemistryandIndustryofForestProducts
Vol.29 No.2
Apr.2009
滇产艾纳香叶挥发油化学成分的 GC-MS分析
　　收稿日期:2008-03-19
　　作者简介:杜 萍(1968-),女,云南昆明人 ,工程师 ,从事分析研究工作;E-mail:pingdu@hotmail.com
　＊通讯作者:张先俊 ,高级工程师 ,从事天然产物分析和分离研究;E-mail:zhxj3971@sina.com。
DUPing　　
杜 萍 1, 2 , 张先俊1, 2＊ , 孙晓东 1, 2
(1.昆明理工大学分析测试研究中心 , 云南 昆明 650093;
2.云南省分析测试中心 , 云南 昆明 650093)
摘　要:　用水蒸气蒸馏法提取滇产艾纳香叶的挥发油成分 , 经分离纯化后 , 采用 GC-MS进行化
学成分分析 ,共鉴定出有效组分 56个 ,经鉴定其中相对含量 0.11%～ 0.50%有 44个 , 0.51%～
1.00%有 6个 ,大于 1.01%有 6个。其主要成分有樟脑 17.76%、龙脑 52.42%,其他主要成分为
异龙脑 、松油醇 、石竹烯 、丁子香酚 、愈创木醇 、库贝醇等。
关键词:　艾纳香;挥发油;GC-MS分析
中图分类号:TQ351.014;R284.1　　　　　　文献标识码:A　　　　　　文章编号:0253-2417(2009)02-0115-04
ChemicalConstituentsofVolatileOilfromBlumeabalsamifera
(Linn.)DC.inYunnan
DUPing1, 2 , ZHANGXian-jun1, 2 , SUNXiao-dong1, 2
(1.ResearchCenterforAnalysisandMeasurement, KunmingUniversityofScienceandTechnology, Kunming650093, China;
2.AnalyticandTestingResearchCenterofYunnan, Kunming650093, China)
Abstract:VolatileoilfromBlumeabalsamifera(Linn.)DC.inYunnanwasobtainedbysteamdistillation.Fifty-sixcompounds
wereseparatedandidentifiedbyGC-MS.Thereare44 compoundswithrelativecontent0.11%-0.50%, 6 compoundswith
0.51%-1.00%, 6 compoundswithrelativecontenthigherthan1.01%.Themaincompoundsarecamphor(17.76%)and
borneol(52.42%).Othersareisoborneol, terpineol, carboxaldehyde, caryophllene, eugenol, guaiol, cubenol, mentholete, etc.
Keywords:Blumeabalsamifera(Linn.)DC.;volatileoil;GC-MSanalysis
滇产艾纳香(Blumeabalsamifera(Linn.)DC.)为菊科植物艾纳香属 ,别名大风叶 、冰片叶 、冰片草 、
真金草等 ,主要分布于云南省普洱市 、西双版纳州 、文山州富宁县 、广南县等地 ,为云南地区民间壮族 、哈
尼族 、傣族 、瑶族等少数民族常用草药 。艾纳香具有辛 、苦 、温等特点和清热解表 、驱风 、开窍 、调经活血 、
散淤消肿 、抗菌消炎等作用[ 1] 。曾有文献报道 ,黔 、桂产艾纳香叶中挥发油质量分数达到 2%～3%,其
主要成分为 L-龙脑 [ 2-3] 。龙脑 、异龙脑 、樟脑主要用于香料 、日用品 、医药等行业 。用于治疗感冒 、风湿
疼痛 、跌打损伤 、产后风痛 、痛经 、腹痛 、腹泻[ 4]及仓疡 、湿疹 、皮炎等病症;也用于制作杀菌剂 、防腐剂及
兴奋剂 。由于其疗效确切 ,还被许多民族秘方采用 。云南具有丰富的艾纳香资源 ,在普洱地区有大面积
栽种 ,作为提取天然冰片的主要资源 。作者首次对滇产艾纳香叶中的挥发性成分进行详细分析 ,成分分
析参照文献 [ 5] ,以期为该药用植物的综合开发和利用提供科学依据和参考。
1　实验部分
1.1　艾纳香叶挥发油的提取
采集云南省普洱市当年产的艾纳香叶 ,用水蒸气蒸馏 ,蒸出物用乙醚萃取 3次 ,合并萃取液后 ,挥干
乙醚 ,用无水硫酸钠干燥后 ,得到浅黄色油状具有浓烈清香味液体 ,取上层油作为供试品用 。
116　 林　产　化　学　与　工　业 第 29卷
1.2　仪器与实验条件
美国瓦里安公司 2200GC/MS型气质联用仪 。
气相色谱条件:色谱柱 VF-5ms(30m×0.25mm×0.25μm)石英毛细管柱;载气为高纯氦;进样
方式为分流进样 ,分流比 1∶100;汽化室温度 160℃;程序升温:40℃(6min) 3℃/min 120℃(2min)
5℃/min
200℃(15min)。进样量 1μL。
图 1　艾纳香挥发油总离子流图
Fig.1　TICofvolatileoilfromB.balsamifera
质谱条件:电离方式:EI源 70eV;质量范围 40～ 650u;
传输线温度 280℃。
1.3　实验步骤
取艾纳香叶挥发油 1μL,经气相色谱-质谱联用仪分
析 ,通过标准谱库检索 ,确认艾纳香叶挥发油各化学成分 。
2　结果与讨论
2.1　实验结果
按上述实验步骤进行实验 ,得到总离子流图 ,如图 1
所示。所认定的 56种化学成分列于表 1。
表 1　滇产艾纳香挥发油的化学成分
Table1　ChemicalconstituentsofvolatileoilfromB.balsamiferainYunnan
序号
No.
保留时间 /min
retentiontime
化合物
compounds
分子式
molecularformula Mr
GC含量 /%
GCcontent
匹配度
match
1 3.15 3-羟基丁醛 butanal, 3-hydroxy- C4H8O2 88 0.35 815
2 3.19 二丁醛 butanedial C4H6O2 86 2.10 742
3 3.21 3-甲基-3-丁烯-2-醇 3-methyl-3-buten-2-ol, C5H10O 86 0.24 751
4 3.33 N, 2-二甲基-N-亚硝基-1-丙胺
1-propanamine, N, 2-dimetyl-N-nitroso- C5H12N2O 116 0.27 747
5 3.36 异丁胺 isobutylamine C4H11N 73 0.13 769
6 3.71 4-甲基-2-硝基-1, 3-戊二醇
4-methyl-2-nitro-1, 3-pentanediol, C6H13NO4 163 0.13 709
7 3.82 4, 5-二甲基-1-己烯 1-hexene, 4, 5-dimethy1- C8H16 112 0.12 825
8 3.85 3-甲基-1-戊烯-3-醇 3-methyl-1-penten-3-ol C6H12O 100 0.14 880
9 3.87 2-甲基-1-戊烯-3-醇 2-methyl-1-penten-3-ol C6H12O 100 0.33 813
10 3.88 1, 3-二甲基环戊醇 1, 3-dimethylcyclopentanol C7H14O 114 1.18 717
11 4.02 四氢吡喃-2-甲醇 2H-pyran-2-methanol, tetrahydro- C6H12O2 116 1.42 714
12 4.12 1-乙氧基-4-甲基-2-戊烯 1-ethoxy-4-methy1-2-pentene C8H16O 128 0.19 679
13 4.20 4-甲基-3-己醇 4-methyl-3-hexano1 C7H16O 116 0.12 764
14 4.24 3-甲基-2-庚醇 3-methyl-2-heptanol C8H18O 130 0.36 723
15 4.65 5-甲基-2-乙基-1, 4-二氧六环
1, 4-dioxane, 2-ethy1-5-methyl- C7H14O2 130 0.15 695
16 4.74 3-甲基-4-庚醇 4-heptanol, 3-methy1- C8H18O 130 0.12 755
17 5.07 反-1, 2-环戊二醇 1, 2-cyclopentanediol, trans- C5H10O2 102 0.12 731
18 5.50 2, 4-二甲基-3-己醇 3-hexanol, 2, 4-dimethyl- C8H18O 130 0.43 709
19 5.64 α-甲基-4-丙基-氧杂环丁烷 oxetane, α-methyl-4-propyl- C7H14O 114 0.16 753
20 6.07 反-4-环戊烯-1, 3-二醇 4-cyclopenten-1, 3-diol, trans- C5H8O2 100 0.15 723
21 6.43 十四烷基环氧乙烷oxirane, tetradecy1- C16H32O 240 0.10 753
22 6.67 3, 7-二甲基-3-乙氧基-1, 6-辛二烯
1, 6-octadiene, 3-ethoxy-3, 7-dimethyl C12H22O 182 0.19 682
23 6.82 α-[ 1-丁烯-3-基] -2-硝基乙酸乙酯α-[ 1-buten-3-y1] -2-nitro-ethylesteraceticacid C8H13NO4 187 0.10 692
24 6.96 o-乙酰丝氨酸 o-acety1-l-serine C5H9NO4 147 0.12 634
25 8.20 3-氟-5-胺基吡啶 3-fluoro-5-amino-pyridine C5H5FN2 112 0.11 670
第 2期 杜 萍 ,等:滇产艾纳香叶挥发油化学成分的 GC-MS分析 117　
续表 1
序号
No.
保留时间 /min
retentiontime
化合物
compounds
分子式
molecularformula Mr
GC含量 /%
GCcontent
匹配度
match
26 9.38 2, 2, 3, 4-四甲基-己-5-烯-3-醇
2, 2, 3, 4-tetramethyl-hex-5-en-3-ol C10H20O 156 1.16 765
27 9.70 反-2-十一烯酸 trans-2-undecenoicacid C11H20O2 184 0.29 749
28 10.00 1-癸胺 1-decanamine C10H23ON 157 0.20 667
29 10.90 2, 3-二甲基-丁二醇 2, 3-dimethyl-butanediol C6H14O2 118 0.32 882
30 10.93 6-硝基己-2-醇 6-nitrohexan-2-ol C6H13NO3 147 0.33 735
31 11.87 3-甲氧基-4-硝基-α-丁烯酸α-butenoicacid, 3-methoxy-4-nitro- C5H7NO5 161 0.16 657
32 13.21 1, 5, 5-三甲基-6-[ 2-丁烯基 ] -环己烯cyclohexene, 6-[ 2-butenyl] -1, 5, 5-triethyl- C13H22 178 0.22 800
33 13.95 2, 6-二甲基-7-辛烯-2-醇 7-octen-2-ol, 2, 6-dimethyl- C10H20O 156 0.24 752
34 17.53 2, 3-二甲基-2-丁醇 2-butanol, 2, 3-dimethyl- C6H14O 102 0.84 727
35 22.53 反-9-十四烯-1-醇乙酸酯 9-tetradecen-1-ol, acetate, (E)- C16H30O2 254 0.43 782
36 26.66 2-乙基-2-己烯-1-醇 2-hexen-1-ol, 2-ethyl- C8H16O 128 0.41 837
37 26.62 反-2-壬烯-1-醇 2-nonen-1-ol, (E)- C9H18O 142 0.14 790
38 29.95 2-丙烯酸-1-甲基十一烷基酯
2-propenoicacid, 1-methylundecylester C15H28O2 240 0.19 814
39 31.32 2, 3-二甲基-2, 3-二氢-4, 5-二乙基-呋喃furan, 4, 5-diethyl-2, 3-dihydro-2, 3-dimethyl- C10H18O 154 0.64 741
40 39.77 顺-β-松油醇 terpineolcis-β- C10H18O 154 0.70 849
41 43.48 龙脑酯 bornylester C10H16O 152 0.17 849
42 43.49 樟脑 camphor C10H16O 152 17.76 826
43 44.92 异龙脑 isoborneol C10H18O 154 0.11 854
44 46.25 龙脑 borneol C10H18O 154 52.42 800
45 46.28 内型-(1S)-1, 7, 7-三甲基二环 [ 2.2.1]庚-2-醇bicyclo[ 2.2.1] heptan-2-ol, 1, 7, 7-trimethyl-, (1S-endo)- C10H18O 154 0.11 809
46 48.06 α-松油醇 p-menth-1-en-8-ol C10H18O 154 0.11 824
47 49.52 1, 3, 4-三甲基-3-环己烯-甲醛
3-cyclohexene-carboxaldehyde, 1, 3, 4-trimethyl- C10H16O 152 0.13 808
48 51.61 4-异丙基苯甲醛 benzaldehyde, 4-(1-methylethyl)- C10H12O 148 0.15 813
49 54.04 8-十二烯-1-醇乙酸酯 8-dodecen-1-ol, acetate C14H26O2 226 0.16 770
50 54.64 4-(1-甲基已烯基)-1-环己烯-1-甲醛
1cyclohexene-1-carboxaldehyde, 4-[ 1-methylethenyl] C10H14O 150 0.25 818
51 63.32 丁子香酚 eugenol C10H12O2 164 0.20 910
52 67.18 石竹烯 caryophylene C15H24 204 0.72 869
53 70.85 4-甲氧基-3-(1.1-二甲基乙基)苯酚
4-methoxy-3-[ 1.1-dimethylethyl]phenol C11H16O2 180 0.27 816
54 73.94 石竹烯氧化物caryophyleneoxide C15H24O 220 0.70 898
55 74.49 库贝醇 cubenol C15H26O 222 0.73 877
56 74.44 愈创木醇 guaiol C15H26O 222 0.18 876
2.2　讨论
2.2.1　艾纳香化学成分　艾纳香化学成分类型主要有生物碱 、炔烃类 、挥发油 [ 6]等 。不同部位对有效
成分提取率有较大影响 ,其中小枝和叶的提取率最高 ,根部提取率较低 [ 7-8] 。挥发油成分主要存在于叶
部分 ,一般得率在 2.50%～ 3.00%之间[ 2] 。采集的艾纳香叶为当年秋季产出 ,挥发油含量达到
3.15%,其中主要成分龙脑 、异龙脑 、樟脑含量较高 ,占挥发油 70%以上 ,较其它季节所采样品含量
高 [ 9] 。艾纳香可作为天然冰片生产主要原料。
2.2.2　色谱分析条件　通过采用优化色谱分析条件 ,得到的分析结果具有分离度高 、灵敏度高 、重复性
好 、组分数量丰富的特点。选用合适的柱温和载气流速 ,可获得较好的分离效果 ,经优化后本实验选用
条件基本满足分离好 、灵敏度高 、分离时间较短的要求。
118　 林　产　化　学　与　工　业 第 29卷
2.2.3　色谱柱的选择　为获得较好的分离效果 ,选用 HP-1、VF-5、HP-WAX等 3种不同极性石英毛
细管柱 ,在相同的色谱条件下 ,主要考察异龙脑 、龙脑 、左旋龙脑酯等几个组分分离效果 。HP-1柱对上
述组分分离稍差 ,对其它组分分离较好 ,共分离出 127个组分;VF-5柱对上述组分分离较好 ,共分离出
138个组分;HP-WAX柱对上述组分分离最好 ,共分离出 109个组分 。经综合考虑选用 VF-5柱进行色
谱-质谱分析 。
3　结 论
首次对滇产艾纳香叶中的挥发性成分进行详细分析 ,其中经水蒸气蒸馏分离出 138个组分 ,鉴定出
56种成分 ,占总组分的 63.04%。经鉴定其中 GC含量在 0.10%～0.50%有 44个 , 0.50%～1.00%有
6个 ,大于 1.01%有 6个 ,主要组分樟脑为 17.76%,龙脑为 52.42%。其他主要成分为异龙脑 、松油
醇 、石竹烯 、丁子香酚 、愈创木醇 、库贝醇等 。
参考文献:
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下　期　要　目
千层塔中石杉碱甲提取分离工艺研究
微晶纤维素丙烯酸酯复合微球的制备 、性能研究与
运用
微生物柴油酯交换条件对其不饱和度的影响
改性松香-缩合单宁酯的制备及性质(英文)
聚氨酯-丙烯酸酯-环氧大豆油复合乳液的合成与性能
红景天多糖铁的合成及抗缺铁性贫血作用的研究
二聚酸基高抗冻性油墨用醇溶聚酰胺树脂的性能研究
落叶松树皮原花青素的匀浆提取及响应面法优化
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