全 文 ：30 8
分 析 化 学 9 9 14, 2 2 ( s ) : 3 0 8~ 3 1 0 研究简报
F E N X I HU A X U E ( C h in e s e Jo u r n a l o f A n a l yt i e a l C h e m i s t r y )
中国雪参挥发油成分的色谱一质谱分析
卫永第 ` 安占元 张忠诚
( 白求忍医科大学天然药物研究室 , 长春 1 30 0 21 )
刘亚娇
( 中国科学院长春应用化学研究所 )
摘 要 本文测定了中国雪参根中人参挥发油的含量 ,并用色谱一质谱联用仪分析了化学成
分及百分含量 。 从中分离出 13 2 种化合物 , 初步鉴定出 49 种 , 占挥发油总量的 87 . 73 % ,有 28
种化合物尚未见报道 。
关键词 中国雪参 ,挥发油 , 色谱一质谱分析 .
1 引 言
中国雪参系吉林省抚松县药材公司研制的一种人参加工新产品 。外观具有银色金属光泽 ,
故将其命名为雪参 。 关于人参挥发油的研究国内外学者均有报道 〔`一 5 〕 。 但随着分离方法的改
进 ,仪器性能的提高 ,新鉴定的化合物 日益增多 。 本文采用 H P 5 9 8 8 A 型色一质谱联用仪对雪参
挥发油进行分析 ,其中有 28 种化合物尚未见报道 。
2 实 验 部 分
.2 1 仪器与试剂
气相色谱 一质谱一计算机联用仪 ( H p 5 9 s s A 型美国 H e w l e t t 一 P a e k a r d 公司 ) 。
乙醚 ( A · R )和无水 N a ZS O ` 均为北京化工厂生产 。
.2 2 实验方法
2
.
2
.
1 挥发油的提取 将雪参粉碎 ,过筛 (粒径 。 . 30 m m ) , 60 ℃恒温干燥至恒重后精确称取
30 0 9
。 用滤纸将其包成若干个纸包放入大烧瓶中 , 加 1 5 o o lrn 乙醚冷浸 24 h 后再于 50 ℃水浴
中加热回流 4 h 。 倾出乙醚提取液再用乙醚回流提取二次 , 合并三次 乙醚提液 。 回收 乙醚 ,蒸至
1 0 0 m l 左右时放冷 , 加 3 0 0 1水后在沸水浴 中进行水蒸气蒸馏 。 共收集水蒸气馏出液 3 0 0 0
m l
。 用 乙醚萃取馏出液 5次 ,将 5 次乙醚萃取液合并 ,并在 48 ℃以下的水浴中回收乙醚 。 当蒸
至 5一 6 m l 时放冷 , 加无水 N a ZS O ; 干燥剂 1 9 。 干燥后得雪参挥发油 3 . 2 9 。 收率为 1 . 07 % 。
2
.
2
.
2 挥发油成分的测定 将雪参挥发油进样到色谱仪 ,分离的组分进入质谱仪中进行质谱
分析 。 气相 色谱的条件 : 石英毛细管柱 S E 54 , 25 m 又 0 . Zm m , 0 . 3 拜m (膜厚 ) , 程序升温 ( 40 ~
2 5 0 ℃每分钟 3 U , 2 5 0~ 2 5 0 ℃每分钟 4℃ ) , 载气为 eH , 流量 1 0 1/m i n 。 进 口温度为 2 5 o aC ,接
口温度 为 2 60 ℃ 。 质谱条件 : E l 源 ; 电离电压 70 e V ;离子源温度 2 0 0 ℃ ; 扫描范围 20 ~ 506
a n 1 U o
3 结 果 与 讨 论
从雪参挥发油中共分离出 132 种化合物 ,其总离子流图如图 1所示 。 经解析并与计算机标准谱
收稿 : 1 9 9 3一 03一 1 2 ; 修改稿 : 1 9 9 3一 1 0一 04 .
第 2z 卷 分 析 化 学 3 0 9
图对照 ,初步鉴定 出 49 种化
合物 , 占挥发 油总 量的 8 .7
73 %
。 其中未见报道的化合 侧
物有 28 种 , 占 5 6 . 0 7% 。 按 暇
相对百分含量 比较 , 含量最
高的是甲酸丙醋 ( 39 . 27 % ) 。
居第二位者为 (Z )一夕一金合欢
烯 (6 . 58 % ) 。 居第三位者为
苯并唾哇 (3 . 35 % ) 。 其次如
9 .15 1月
亡/ m in
图 1 中国雪参挥发油总离子流图
2
,
6
,
1。 , 1 5一四甲基十七烷 ,马兜铃烯 , 3 , 7一二甲基 一 1 , 3 , 7一辛三烯 , 香橙烯 ,夕一榄香烯等化合物的
含量均占 2%以上 。
雪参由于加工工艺特殊 ,所以挥发油成分有自已的特点 。 与一般生晒参挥发油相比有 28
种新化合物未见报道 ,详见表 1 有 “ , ” 者 。但雪参仍保 留了人参挥发油最重要的一些香气成分
如 民榄香烯等 ,所以雪参仍具有人参的特异香味 。
由于提取时首先采取冷浸 、在回收乙醚时控制温度严格 、 水蒸气蒸馏液收集较完全 ,所 以
在总离子流图中可以看出分离的化合物种类较多 。如果选取更好的分离条件 ,将会得到更满意
的效果 。
致谢 : 东北师范大学闰吉昌、 张虹两同志在测试中大力帮助 ,在此深表谢意 。
表 1 中国雪参中挥发油的名称和相对百分含最
峰号
左几3OD勺`Qn6UO仁口ō卜几J0UO工匀仁内舀.…,一1几几乙n,ùōb110
óbtlDa091Zc舀4尸O`月Iù吕01二,白.J4戈。óbl `1SQé叮`,自月八内舀jnJ六3丹J,d的nA孟J怪`伙左ù44啥
保留时间
(饥 i n )
1
.
1 8 3
1
.
3 1 2
2
.
3 8 9
2
.
6 2 7
2
.
6 8
2 8 0 5
3
.
2 2 1
3
。
5 1 7
4
.
0 5
4
.
4 0 9
4
.
4 7 6
5
.
0 6 3
5
.
3 0 1
中 文 名 称 峰号 中 文 名 称
. 甲酸丙幽
·
2
一甲基一 3一戊酮
·
i , 3 , 5一环己三烯
壬醛
甲蓦环庚烷
·
( E )
一 4一辛烯
.
2一甲荃 一 l , 3 一环戊二酮
· 乙苯
· 2一癸炔
·
1 , 5
一二 甲基 一2 , 3一二甲基环 己烷
。 一 ( 一 ) 一旅烯
· 苯甲醛
灰烯
辛醛
, 癸烷
· 1一甲基一 4一异丙基苯
· l 一苦烯
己酸
· 3 一甲基丁酸
· 异胡薄荷醉
·
( Z )
一
2
一癸烯醛
苯并雇哇
辛酸
·
l
,
4
一二甲荃 一 2 硝基苯
` ( E , z )
一
2 , 4 一癸二烯醛
百分含
量 ( % )
3 9
。
2 7
0
.
0 1 3
0
.
7 6
百分含
量 (% )
1
.
2 6
0
.
3 4
0
。
7 7
0
。
3 8
保留时间
( m i n )
1 5
.
0 7 5
1 6
.
0 4 4
1 6
.
3 4 9
1 8
.
11 4
1 8
.
3 3
1 8
.
6 6 3
1 9
.
5 1 6
2 0
。
2 8 3
2 0
.
7 1 1
2 1
。
0 7 7
2 2
.
0 4 8
2 2
。
29 3
2 2
.
9 0 4
2 3
.
0 8 7
2 3
.
33 2
2 3
.
63 9
2 5 18 7
2 5
.
42 7
2 7
.
01 1
3 2
.
59 4
33
.
7 1 6
35
.
34 6
3 6
.
2 8
4 2
.
43
3
一氛甲荃一环 己烯
`
3
, 7一二甲基 一 1 , 3 , 7一辛三烯
. 五甲基苯
香橙烯
卜榄香烯
马兜铃烯
( Z )
一各金合欢烯
卜芹子烯
冬杜松始
· 正十 二烷醉
“ 木香醉
。 一搜香醉
十六醉
3
,
5
一二异丁荃 一 1 , 2一苯二酚
.
S Pa t卜u l e n o l
. 雪松烯醉
十七烷
.
2
.
6
,
10
.
14
一四甲基十五烷
十 四烷酸
2 , 6
,
10 , 14
一四甲基十六烷
2 , 6 , 1 0 , 1 5
一四 甲基十七烷
`
2 , 4 一二笨基毗咯
` 正三十五烷
` 正三十六烷
:: ;:
0
。
0 1 9
0
.
3 3
0
.
2 7
O”OD.卜ù,`1几.心,`5, .孟,`吐孟…0,1
月joù匕口0左孟1二ób一」
.…00
6
.
3 7 6
6
.
6 7 5
6
.
9 7 2
7
.
2 1 0
8 7 5 7
8
.
9 3 7
9
.
8 2 9
1 0
.
4 5 8
1 2
.
4 3 4
1 3
.
5 7 5
1 3
.
8 7 5
1 4
.
3 5 5
0
。
8 5
1
.
4 6
0
.
0 6 7
0
.
33
O
。
23
0
.
93
0
.
85
0
。
0 7 5
0
.
6 7
3
.
3 5
0
。
6 1
0
.
09 2
0
.
1 8
0 56
1
.
18
2
.
9 6
0 9 9
0
.
6 9
1
.
58
12345`8791023456789筋
3 1 0 分 析 化 学 第 2 卷
4 参 考 文 献
陈英杰 ,黄 祯 ,李念平 ,程光荣 ,曹椒兰 ,张庆云 . 中药通报 , 1 , 82 , 4 : 29
张惠祥 ,孙允秀 , 王树岐 ,姜文普 ,杨林榕 . 并学通报 , l , 84 , 1 8 : I n
孙允秀 ,张惠祥 ,张嘉宁 ,姜文普 ,王树岐 ,华颖丽 , 周秀清 , 王 玲 . 科学通报 , l ,肠 , 7 : 51 4
张崇禧 ,姚志娟 ,李向高 . 中成药研究 , 1 , 87 , 8 : 28
孙允秀 ,张惠祥 . 吉林大学自然科学学报 , 198 7 , 2 : 10 9
A n a l y s i s o f C o m P o n e n t s o f V o l a t i l e 0 11 i n C h i n e s e S i l v e r y G i n s e n g
b y G a s C h r o m a t o g r a P h y
一
M a s s S P e c t r o m e t r y
W
e i Y o n g d i
` ,
A
n Z h
a n y u a n , Z h
a n g Zh
o n g e h
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( R e , a r c h 烧 Pa rt ~ t of N
a t u ar l M砂d ic i n尸 s , B 尸t h u o e U n i v 尸sr i t夕 of M 尸d i c a l S e i尸n c e s , C h a n g c h o n 1 3 0 0 2 1 )
L i u Y a ji
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( C h a o g e h u ” I o s t i t u ￡e Of A P P li o d C怂 。 i : ￡勺 , C h in , s r A e a d e卿 of S e io c e s , C h a n g c h u n 1 30 0 2 2 )
A b s * r a c t C h i n e s e s i l
v e r y g i n s e n g 15 a k i n d o f n e w p r o d u e t i n g i n s e n g p r o e e s s i n g
.
T h e d e
-
t e r m i n a t i o n o 生 g i n s e n g v o l a t i le 0 11 e o n t e n t i n C h i n e s e s i lv e r y g i n s e n g 15 e a r ie d o u t b y g a s
e h r o m a t o g r a p h
一
m a s s s p e e t
r o g r a p h
一 e o m p u t e r e o m b i n e d e q u ip m e n t
.
1 3 2 C o m p o u n d s w e r e
s e p a r a t e d f r o m t h e s il v e r y g i n s e n g
,
4 9 e o m p o u n ds w e r e id e n t i f i e d
.
O f t h e m
,
2 8 e o m P o u n d s
w e r e r e P o r t e d a t h o m e a n d a b r o a d
.
K e y w o r d s C h i n e s e s i l v e r y g i n s e n g
,
V o l a t i l e 0 11
,
G a s e h r o rn a t o g r a p h y
一
m a s s s p e e t r o m e t r y
.
( R
e e e i v e d M
a r e h 1 2
, 19 9 3 ; R
e v i s e d O
e t o 映 r 4 , 1 9 9 3 )