全 文 ：图 4　竹叶防风高效液相图谱
图 5　竹节前胡高效液相图谱
似的 ,与地区习用品有明显差别 ,这就为以液相图谱
鉴别防风类药材提供了可行性和可靠性 。
参考文献
1 王建华 , 楼之岑 .防风类中药原植物的调查鉴定.中药通报 ,
1988 , 13(1):9.
图 6　葛缕子高效液相图谱
图 7　宽萼岩风高效液相图谱
2 王建华 ,于磊 , 楼之岑 .防风类药材的薄层色谱鉴别.中国药
学杂志 , 1990 , 25(4);221.
(收稿:1998-05-31)
翼叶九里香叶挥发油化学成分的研究
邹联新　郑汉臣1　杨崇仁2(广州 510010广州军区广州总医院药剂科;1上海 200433第二军医大学药学院;2 昆明 650204中国科学院
昆明植物研究所)
摘要　目的:对海南三亚产翼叶九里香叶中挥发油成分进行了定性和定量研究。方法:采用水蒸汽蒸馏法提取翼叶九里香叶
挥发油;Finnigan MAT 17D 800石英毛细管气相色谱-质谱-计算机联用技术 , 对化学成分进行分离和鉴定。并通过核对标准
谱库 ,确定化合物名称。结果:共分离鉴定出 24 个化合物。主要成分为 3 , 4-二乙烯基-3-甲基环己烷(35.686%)、十氢-1 , 1 , 7-
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三甲基-4-甲烯基-1H-环丙[ e] (19.668%)、石竹烯(6.707%)、十氢-4α-甲基-1-甲烯基-7-(1-甲乙烯基)萘(3.697%)和 1 , 5-二
乙烯基-3-甲基-2-甲乙烯基环己烷(3.554%)等。结论:主要成分 3 , 4-二乙烯基-3-甲基环己烷在本属其它种未见报道。
关键词　芸香科;翼叶九里香;挥发油;GC-MS;3 , 4-二乙烯基-3-甲基环己烷
Study on the volatile oils from the leaves of Murraya alate Drake
Zou Lianxin (Zou LX), Zheng Hanchen (Zhegn HC), Yang Chongren (Yang CR)(Department of Pharmacy ,
Guangzhou General Hospital of Guangzhou Military Region , Guangzhou 510010)
ABSTRACT　OBJECTIVE:To investig ate the volatile oils from the leaves o f Murraya alata Drake.METHODS:GC-MS-DS w as
used in the iso lation and identification of the essential oils.RESULTS:24 compounds were isolated and identified.Major components
w ere 3 , 4-diethenyl-3-methyl-cyclohexene(35.686%), decahydro-1 , 1 , 7-trimethy l-4-methy lene-1H-cycloprop[ e] azulene(19.668%),
caryophy llene (6.707%), decahydro-4α-methy l-1-methylene-7-(1-methyle thenyl)naphthalene(3.697%) and 1 , 5-dietheny l-3-
methyl-2-methylene-cyclohexane(3.554%), which w ere to tally about 69.312% of the essential oils and the sesquiterpene was in ex-
cess of 50%(51.611%)of the oil.Only trace amounts of mono terpenes w ere detected.CONCLUSION:Two cyclohexanes were first
reported in Murraya.
KEY　WORDS　Rutaceae , Murraya alata Drake , volatile oil , GC-MS , 3 , 4-diethenyl-3-methy l-cyclohexene
　　翼叶九里香 (Murraya alata Drake.)属芸香科
九里香属植物。研究表明[ 1] ,它与九里香(M .exot-
ica L.)和千里香[ M.paniculata (L.)Jack]一样 ,
具有强烈的镇痛作用。为进一步开发利用植物资
源 ,我们对海南三亚产翼叶九里香叶中的挥发油成
分进行了研究 ,现将结果报道如下 。
1　样品及挥发油的提取
翼叶九里香叶于 1995年 6月 10日采自海南省
三亚市经邹联新鉴定为 Murraya alata Drake.,凭
据标本准确鉴定后存放于第二军医大学药学院生药
室标本馆。取其叶阴干 ,用水蒸气蒸馏法提取精油
(装置符合药典规定),得黑褐色油状物 。得率为
0.95%。
2　仪器及分析条件
气相色谱条件 　所用仪器为 Finnigan MAT
17D 800气 相色谱仪 ,色谱柱为 DB-5石英毛细管
柱 ,柱长 30m ,柱内径为 0.25mm 。载气:He 。柱内
压力为 0.20MPa。汽化室温度 280℃,柱温 100℃,
开始保留 3min , 以 10℃/min 的速度程序升温至
250℃,保留10min。质谱条件:质谱电离方式为EI ,
电离电压 70eV , 发射电流 70μA , 倍增器电压
1750V ,离子源温度为 220℃。扫描周期为 1s。数
据处理及质谱检索:样品经气相色谱-质谱分析 ,所
得各组分峰的质谱数据运用计算机谱库自动进行检
索 ,并参照标准图谱进行核对 ,最后对色谱峰用面积
归一化法进行计算 ,得出各组分的百分含量 ,结果见
表 1。
表 1　翼叶九里香叶挥发油化学成分及相对百分含量
峰号 化学名称 相对含量/ %
220 1 ,1-二甲基-2-(3-甲基-1 , 3-丁烯基)环丙烷 1.642
278 4-甲基-1-(1-甲乙烯基)-3-环己烯-1-醋酸酯 0.365
342 1 ,5-二乙烯基-3-甲基-2-甲乙 烯基环己烷 3.554
347 3 ,4-二乙烯基-3-甲基环己烷 2.459
357 3 ,4-二乙烯基-3-甲基环己烷 33.227
382 反式 5-蒈烷醇 1.375
447 反式-4α,5 ,8 ,8α-四氢-4α-甲基 2(1H)-萘酮 0.913
463 3-甲烯基-4-(1 , 2-丙二烯基)环己烯 0.297
474 1-[ 4-(1-甲乙烯基)苯基]乙酮 0.894
483 螺[ 2 , 9]十二-4 ,8-二烯 2.626
513 1-乙烯基-1-甲基-2-(1-甲乙烯基)-4-(1-甲乙烯基) 1.118
　环己烷
545 古巴烯 2.090
554 β-榄香烯 3.197
580 石竹烯 6.707
590 十氢 1 ,1 ,7-三甲基-4-甲烯基-1H-环丙[ e] 1.258
597 1α, 2 , 3 , 5 , 6 , 7 , 7α, 7β-八氢-1 ,1 ,7 ,7α四 3.384
　甲基-1H-环丙 [ a]萘
606 1 ,8-二甲基-4-(1-甲乙烯基)螺[ 4 , 5] 十二-7-烯 1.264
626 1 ,2 ,3 ,4 ,4α, 5 , 6 , 8α-八氢-7-甲基-4-甲烯基-1- 2.597
　(1-甲基)萘
639 八氢-1 , 7α-二甲基-5-(1-甲乙烯基)-1 ,2 ,4-孟- 1.893
　1H-茚
648 十氢-1 , 1 , 7-三甲基-4-甲烯基-1H-环丙[ e] 18.410
678 十氢-4α-甲基-1-甲烯基-7-(1-甲乙烯基)萘 3.697
702 2 ,3 ,3α, 4-四氢-3 , 3α,6-三四基-1-(甲乙基)- 1.260
　1H-茚
709 1 ,1α, 2 , 4 , 6 , 7 , 7α, 7β-十氢-1H-环丙烷[ a]萘- 2.939
　5-酮
724 1 ,2 ,4α, 5 , 6 , 7 , 8 , 8α-十氢-4α-甲基萘胺 1.101
738 八氢-1 , 9 , 9-三甲基-4-甲烯基-1H-3A , 7-甲 1.554
764 十氢-1 , 6二甲烯基-1-甲乙基萘 3.182
3　结果与讨论
翼叶九里香叶的挥发油经气相色谱-质谱-计算
机联用分析 ,通过质谱数据的计算机自动检索 ,并核
对标准图谱和参考有关文献[ 2 ～ 3] ,共鉴定出 24个化
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合物(表 1)。主要成分为 3 ,4-二乙烯基-3-甲基环己
烷 、十氢-1 ,1 , 7-三甲基-4-甲烯基-1H-环丙[ e] 、石
竹烯 、十氢-4-α-甲基-1-甲烯基-7-(1-甲乙烯基)萘 、
1 ,5-二乙烯基 3-甲基-2-甲乙烯基环己烷 ,这 5 种成
分共占挥发油总量的 69.312%。在挥发油成分中 ,
本种所含的倍半萜(51.611%)与单萜(1.642%)相
比 ,占绝对优势 。
从国内外学者对本属其它植物的挥发油成分研
究的有关文献[ 4 ～ 5]可以看出 ,作为本种主要成分的
3 ,4-二乙烯基-3-甲基环己烷和 1 , 5-二乙烯基-3-甲
基-2-甲乙烯基环己烷在其它种中未曾有过报道 。
本种具较强的镇痛作用 ,提示本种可能是一种含高
强度镇痛作用药物的新资源植物 ,有进一步研究的
必要。
参考文献
1 邹联新.国产九里香属植物的生药学研究.1997届[ 博士学位论
文] .第二军医大学.上海:1997.
2 Masada Y.Ana lysis of Essen tia l Oi l by Gas Chromatography and
Mass Spectrometry .Tokyo:Hirokaw a Publishing Company Inc.
1976.
3 Yukawa Y.Spectra l Atlas of Terpenes and Related Compound.
Tokyo:Hirokawa Publishing Company Inc.1973.
4 谢运昌 ,刘绍华 ,程菊英.满天香精油的化学成分研究.广西植
物 , 1992 , 12(1):83.
5 Li Qian , Zhu Liangfeng , Paul P , et a l.Monoterpene and sesqui ter-
pene rich oi ls from the leaves of Murraya species:Chemotaxonomic
signif icane.Biochemica l Systemat ics and Ecology , 1988 , 16(5):
491.
(收稿:1998-07-06)
纯中药制剂中微量糖皮质激素的检出
李以杰　李英华　潘赢 (秦皇岛 066000河北省秦皇岛市药品检验所)
　　近年来 ,许多治疗风湿性关节炎 、股骨头坏死 、哮喘 、红
斑狼疮等疾病的纯中药制剂中 , 加入了微量的糖皮质激素。
笔者采用一种薄层色谱法快速 、准确地检出纯中药制剂中的
微量糖皮质激素。
1　材　料
地塞米松对照品 , 氢化可的松对照品 , 醋酸泼尼松对照
品均由中国药品生物制品检定所提供。硅胶 GF254 , 硅胶 H
为上海试剂厂产品。 四氮唑蓝 、碘 、甲醇 、乙酸乙酯 、无水乙
醇 、冰醋酸 、氢氧化钠 、二氯甲烷 、乙醚均为分析纯。
2　方法与结果
2.1　色谱条件　薄层板:取硅胶 H3.0g , 加蒸馏水 9ml ,研磨
均匀后 ,均匀涂布在 10cm ×20cm 的玻璃板上 , 自然晾干 ,
110℃活化 30min ,置干燥器中备用。展开剂:乙酸乙酯-无水
乙醇-冰醋酸(50∶2.5∶0.25)。 显色剂:取 0.2%四氮唑蓝的
甲醇溶液 10ml与 12%氢氧化钠的甲醇溶液 30ml , 临用时混
合。
2.2　对照品溶液的制备　分别称取糖皮质激素对照品适
量 ,加甲醇制成每 1ml中含 1mg的溶液备用。
2.3　供试品溶液的制备　分别称取供试品细粉 1.0g , 加甲
醇 10ml ,超声振荡 5min 后 , 过滤 ,滤液备用。
2.4　层析与结果　分别吸取对照品溶液及供试品溶液各
5μl ,点于同一薄层板上 , 置层析缸中 , 饱和 5min 后 , 在室温
25～ 30℃, 相对湿度 30%～ 60%条件下 , 倾斜上行展开 , 至
13cm 处取出 , 挥散溶剂 , 晾干后喷以碱性蓝四氮唑溶液显
色 ,结果见图 1。
3　讨　论
3.1　展开剂的选择　英国药典(1988)分离糖皮质激素 , 采
用二氯甲烷-乙醚-甲醇-水(77∶15∶8∶1.2)为展开剂 , Rf值偏
图 1　薄层色谱图
1-地塞米松对照品;2-氢化可的松对照品;3-醋酸泼尼松对照品;4-供试
品溶液(一)(风湿胶囊);5-供试品溶液(二)(哮喘冲剂)
大 ,均为 0.9 ～ 1.0。我们采用乙酸乙酯-无水乙醇-冰醋酸的
酸性展开系统较为理想。当比例为 50∶5∶1 时 , Rf值仍然偏
大 ,为 0.8 ～ 0.95 , 当比例为 50∶2.5∶0.25时 , 分离效果最理
想。多种糖皮质激素 ,在该展开系统下 , Rf 值均为 0.5 ～ 0.8
之间 ,同时与中药中其它组分分离效果也较理想。
3.2　固定相的选择　我们考察了硅胶 GF254铺成的板及硅
胶 H 铺成的板 ,在乙酸乙酯-无水乙醇-冰醋酸(50∶2.5∶0.25)
展开剂中的分离效果。最后确认硅胶 H 铺成的板在该展开
剂中的分离效果明显优于硅胶 G 铺成的板 ,斑点清晰且无拖
尾 ,分离效果满意。
3.3　显色剂的选择　文献中一般采用的紫外灯下检视及碘
蒸气显色法 ,灵敏度低 , 专属性差 , 斑点受中药中其它成分的
干扰。实验中发现 ,在碱性蓝四氮唑显色法中糖皮质激素显
其特有的蓝紫色 ,可检出 10-6g·ml-1的微量糖皮质激素 , 灵
敏度高 ,专属性强 , 结果更准确 、可靠。
·662· Chin Pharm J , 1999 October , Vol.34 No.10 中国药学杂志 1999 年 10 月第 34 卷第 10 期