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GC-MS分析随手香中挥发油的化学成分



全 文 :华西药学杂志
W C J·P S 2012,27(5)∶498 ~ 500
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收稿日期:2012 - 03 - 20
作者简介:陈佳妮(1986—) ,女,正攻读生药学专业的硕士学位。Email:chenjiani921@ 163. com
* 通信作者(Correspondent author) ,Email:bbg@ cdutcm. edu. cn
GC - MS分析随手香中挥发油的化学成分
陈佳妮,蒋桂华* ,杨 莎,赵芙蓉
(成都中医药大学药学院 中药材标准化重点实验室,中药资源系统研究与开发利用省部共建国家重点实验室培育基地,
四川 成都 611137)
摘要:目的 研究川产随手香中挥发油的化学成分。方法 采用水蒸气蒸馏法提取随手香中的挥发油,并用 GC - MS 进行
分离测定,结合计算机检索技术对分离的化合物进行结构鉴定,应用色谱峰面积归一化法计算各成分的相对百分含量。结果
从随手香挥发油中共分离出 86 种化合物,鉴定出 77 种成分,其中草蒿脑的含量最高,占 42. 99%。结论 实验为川产民间
药随手香的进一步开发利用提供了科学依据。
关键词:随手香;挥发油;化学成分;GC - MS;草蒿脑
中图分类号:R28 文献标志码:A 文章编号:1006 - 0103(2012)05 - 0498 - 03
Study on the chemical constituents of the volatile oil from Acorus gramineus
CHEN Jia - ni,JIANG Gui - hua* ,YANG Sha,ZHAO Fu - rong
(Key Laboratory of Standardization of Traditional Chinese Medicine Chengdu,Chengdu University of Traditional Chinese Medicine,State
Key Laboratory Breeding Base of Systematic Research,Development and Utilization of Chinese Medicine Resources,Chengdu,Sichuan,
611137 P. R. China)
Abstract:OBJECTIVE To study the chemical constituents of the volatile oil from Acorus gramineus Soland. .METHODS The oil
was obtained by steam distillation. GC - MS method was adopted to separate and identify the chemical components. The relative con-
tents in the oil were determined by area normalization. RESULTS About 86 peaks have been separated and 77 compounds have been
identified. The composition of the highest content is Estragole and is about 42. 99% . CONCLUSION The experiment provided scien-
tific basis for better development and utilization of Sichuan folk medicine Acorus gramineus Soland. .
Key words:Acorus gramineus Soland.;Volatile oil;Chemical composition;GC - MS;Estragole
CLC number:R28 Document code:A Article ID:1006 - 0103(2012)05 - 0498 - 03
随手香为天南星科菖蒲属植物金钱蒲 Acorus
gramineus Soland.的干燥全草,又名洗手香、带手香、
路边香、三柰香,具行气止痛、祛风逐寒、解毒利水、
豁痰开窍等功效,外用治疗无名肿毒,香气浓郁而持
久[1 - 2]。目前未见随手香全草中挥发油成分研究的
报道,现用 GC - MS -计算机联用法分析随手香中
挥发油的化学成分。
1 实验部分
1. 1 仪器与材料
HP6890 /5973GC - MS 联用仪(美国 Hewlett -
Packark)。随手香样品于 2010 年 3 月 29 日采自四
川省崇州市鸡冠山乡,经成都中医药大学卢先明教
授鉴定为天南星科植物金钱蒲 Acorus gramineus
Soland.的干燥全草。
1. 2 方法与结果
1. 2. 1 挥发油的提取 取随手香药材 80 g,粉碎过
20 目筛,加 10 倍量水,连接挥发油提取器,用水蒸
气蒸馏法提取挥发油,加热回流 4 h,收集挥发油,用
无水 Na2SO4 脱水,得浅黄色挥发油 0. 82 mL。色谱
分析前用乙醚稀释挥发油[3]。
1. 2. 2 挥发油的成分分析 色谱柱为 HP - Inno-
wax - MS 毛细管柱(50 m × 0. 25 mm,0. 25 μm)。
程序升温的初始柱温为 100 ℃,保持 1 min,以 4 ℃·
DOI:10.13375/j.cnki.wcjps.2012.05.007
min -1程序升温到 170 ℃,再以 10 ℃·min -1程序升
温到 270 ℃,然后保持至完成分析。气化室温度为
260 ℃,载气为高纯 He (99. 99%) ,柱前压为
52. 5 kPa,载气流量为 1. 0l L·min -1,进样量为
1 μL,分流比为 15∶1。质谱条件:离子源为 EI 源,
离子源温度为 280 ℃,四级杆温度为 150 ℃,电子能
量 70 eV,发射电流 34. 6 μA,倍增器电压 1. 388 kV,
接口温度 280 ℃,溶剂延迟 4 min;质量范围(m/z) :
30 ~ 500。
应用 GC - MS法分析随手香中挥发油的化学成
分,通过 HP - MSD 化学工作站检索 Nist98 标准质
谱图库和 WILEY质谱图库,并结合人工图谱解析鉴
定,峰面积相对含量分析是通过 HP - MSD 化学工
作站数据处理系统,按峰面积归一化法进行。用水
蒸气蒸馏法提取随手香中的挥发油,收率为
0. 88%。通过 GC - MS 分析,从随手香挥发油中共
分离出 86 种化合物,鉴定出了其中的 77 种成分,已
鉴定成分约占挥发油总量的 99. 16%(表 1)。
表 1 随手香中挥发油的化学成分
Table 1 The chemical constituents of the volatile oil from Acorus gramineus Soland.
No. Chemical composition Relative content /%
1 2 -乙基呋喃 2 - ethylfuran 0. 11
2 α -蒎烯 2,6,6 - trimethylbicyclo[3. 1. 1]hept - 2 - ene 0. 21
3 莰烯[2. 2. 1]heptane,2,2 - dimethyl - 3 - methylene - bicyclo 0. 14
4 (1S)-(-)- β -蒎烯 6,6 - dimethyl - 2 - methylene -,(1S)- bicyclo[3. 1. 1]heptane 0. 27
5 桧烯[3. 1. 0]hexane,4 - methylene - 1 -(1 - methylethyl)- bicyclo 0. 08
6 月桂烯 7 - methyl - 3 - methylene - 1,6 - octadiene 0. 13
7 α -松油烯 α - terpinene 2. 12
8 柠檬烯 limonene 0. 72
9 桉叶(油)素 1,8 - cineol 0. 61
10 反式 - β -罗勒烯 trans - β - ocimene 1. 21
11 γ -松油烯 γ - terpinene 0. 80
12 辛酮 3 - octanone 0. 06
13 邻异丙基甲苯 1 - methyl - 2 -(1 - methylethyl)benzene 0. 27
14 氧化芳樟醇 linalool oxide 0. 06
15 反式水化香桧烯 Trans - sabinene hydrate 0. 04
16 δ -榄香烯 δ - elemene 1. 24
17 α -古巴烯 α - copaen 0. 71
18 樟脑 camphor 0. 23
19 苯甲醛 benzaldehyde 0. 56
20 芳樟醇 linalool 2. 07
21 松油烯醇 1 - terpinenol 0. 05
22 左旋乙酸冰片酯 (-)- bornyl acetate 0. 03
23 β -榄香烯 β - elemene 3. 81
24 萜烯醇 4 - methyl - 1 -(1 - methylethyl)- 3 - cyclohexen - 1 - ol 0. 63
25 β -石竹烯 β - caryophyllene 1. 13
26 5 -甲基 - 2 -乙酰基呋喃 2 - acetyl - 5 - methylfuran 0. 45
27 草蒿脑 1 - methoxy - 4 -(2 - propen - 1 - yl)- benzene 42. 99
28 α -紫穗槐烯 α - amorphene 0. 25
29 右旋龙脑 L - borneol 1. 56
30 佛术烯 eremophilene 0. 92
31 δ -杜松烯 δ - cadinene 3. 70
32 β -芹子烯 β - selinene 0. 74
33 朱栾倍半萜 valencene 2. 26
34 胡椒酮 piperitone 0. 42
35 大根香叶烯 germacrene 1. 48
36 α -杜松烯 α - cadinene 0. 19
37 1 -甲基 - 1,4 -环己二烯 1 - methyl - 1,4 - cyclohexadiene 0. 43
38 亚磷酸三丁酯 phosphorous acid,tributyl ester 0. 13
39 茴香脑 trans - anethole 0. 21
40 香叶醇 geraniol 0. 02
41 百里醌 thymoquinone 0. 16
42 榄香醇 elemol 0. 57
43 2β -异丙烯基 - 6β -异丙基 - 3β -甲基 - 3α -乙烯基环己酮 2β - isopropenyl - 6β - isopropyl - 3β - methyl -
3α - vinylcyclohexanone
0. 09
44 3 -乙烯基 - 3 -甲基 - 2(1 -甲基乙烯基)- 6 -(1 -甲基乙烯基)环己醇 3 - ethenyl - 3 - methyl - 2 -(1 -
methylethenyl)- 6 -(1 - methylethyl)- cyclohexanol
0. 49
45 γ -衣兰油烯 γ - muurolene 0. 08
46 氧化石竹烯 caryophyllene oxide 0. 52
47 γ -(1)-环氧化古芸烯 γ - gurjunenepoxide -(1) 0. 27
994第 5 期 陈佳妮,等。GC - MS分析随手香中挥发油的化学成分
(续表 1)
No. Chemical composition Relative content /%
48 十氢化萘 decahydro - naphthalene 0. 17
49 1,4 -杜松二烯 cadina - 1,4 - diene 0. 14
50 白菖油萜 calarene 0. 61
51 十氢 - α,α,4a -三甲基 - 8 -亚甲基 -[2R -(2α,4aα,8aβ) ]- 2 -奈甲醇
decahydro - α,α,4a - trimethyl - 8 - methylene -,[2R -(2α,4aα,8aβ) ]- 2 - naphthalenemethanol
0. 15
52 愈创木奠醇 guaiol 0. 13
53 甲基异丁香酚 methyl isoeugenol 0. 32
54 (+)斯巴醇 (+)spathulenol 0. 41
55 6,10,14 -三甲基 - 2 -十五烷酮 2 - pentadecanone,6,10,14 - trimethyl 0. 28
56 蛇床 - 6 -烯 - 4 -醇 selina - 6 - en - 4 - ol 0. 17
57 α -杜松醇 α - cadinol 6. 20
58 1,7 -二甲基 - 4 -异丙基 - 2,7 -环癸二烯醇 1 - hydroxy - 1,7 - dimethyl - 4 - isopropyl - 2,7 - cyclodecadiene 0. 66
59 α -芹子烯 α - selinene 0. 17
60 对甲氧基苯丙酮 p - methoxypropiophenone 0. 20
61 β -桉叶醇 β - eudesmol 0. 17
62 蓝桉醇 (-)- globulol 0. 99
63 1,7,7 -三甲基 - 2 -乙烯基双环[2. 2. 1]庚 - 2 -烯 1,7,7 - trimethyl - 2 - vinylbicyclo[2. 2. 1]hept - 2 - ene 2. 09
64 10,10 -二甲基 - 2,6 -二亚甲基二环[7. 2. 0]十一酸酯 - 5β -醇
10,10 - dimethyl - 2,6 - dimethylenebicyclo[7. 2. 0]undecan - 5β - ol
0. 31
65 广霍香烷 Patchoulane 0. 48
66 2,5,5 -三甲基 - 1,3,6 -庚三烯 1,3,6 - heptatriene,2,5,5 - trimethyl 0. 33
67 1,1 -联环戊基 - 2,2 -二醇 1,1 - bicyclopentyl - 2,2 - diol 4. 86
68 2,4,6,7,8,8a -六氢化 - 3,8 -二甲基 - 4 -(1 -甲基亚乙基) ,(8S - cis)- 5(1H)-黄酮
2,4,6,7,8,8a - hexahydro - 3,8 - dimethyl - 4 -(1 - methylethylidene)-,(8S - cis)- 5(1H)- azulenone
3. 12
69 正式 - Z - α -没药烯环氧化物 cis - Z - α - bisabolene epoxide 0. 16
70 2 -亚甲基 - 6,8,8 -三甲基 -三环[5. 2. 2. 0(1,6) ]十一烷 - 3 -醇
2 - methylene - 6,8,8 - trimethyl - tricyclo[5. 2. 2. 0(1,6) ]undecan - 3 - ol
0. 34
71 6 -异丙烯基 - 4,8a -二甲基 - 1,2,3,5,6,7,8,8a -八氢萘 - 2 -醇
6 - isopropenyl - 4,8a - dimethyl - 1,2,3,5,6,7,8,8a - octahydro - naphthalen - 2 - ol
0. 11
72 1,5 -二乙烯 - 3 -甲基 - 2 -亚甲基 -(1α,3α,5α)环己烷
1,5 - diethenyl - 3 - methyl - 2 - methylene -,(1α,3α,5α)- cyclohexane
0. 21
73 环氧马兜铃烯 aristolene epoxide 0. 07
74 叶绿醇 phytol 0. 22
75 十五酸 pentadecanoic acid 0. 10
76 棕榈酸 hexadecanoic acid 0. 18
77 亚麻油酸 linoleic acid 0. 50
78 香橙烯 aromadendrene 0. 09
由分析结果可知:随手香挥发油的化学成分较
复杂,以芳香族化合物为主。化学成分中含量最高
者为草蒿脑,相对含量达 42. 99%;其余含量相对较
高的还有 α -杜松醇(6. 20%)、1,1 -联环戊基 -
2,2 -二醇(4. 86%)、β -榄香烯(3. 81%)、δ -杜
松烯(3. 70%)、2,4,6,7,8,8a -六氢化 - 3,8 -二
甲基 - 4 -(1 -甲基亚乙基)、(8S - cis)- 5(1H)-
黄酮(3. 12%)、朱栾倍半萜(2. 26%)、β - 石竹烯
(1. 13%)等。草蒿脑具有很强的抗抑郁、镇痛、杀
菌、退热及缓解压力的功能[4];α - 杜松醇具有镇
静、抗腹泻和杀虫的作用;β -榄香烯对腹水型移植
性动物肿瘤具有明显的抗肿瘤作用[5];β -石竹烯
有平喘、镇咳、祛痰作用。
2 讨论
菖蒲属其他植物的挥发性成分中含有大量的细
辛醚(约 40% ~80%) ,在随手香挥发油成分中却未
检测到该化合物,而分离鉴定出了大量的草蒿脑。
通过对川产民间药随手香中挥发油成分的 GC - MS
分析,为开发利用该资源提供了一定的科学依据。
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收稿日期:2011 - 10 - 18
005 华 西 药 学 杂 志 第 27 卷