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GC-MS测定青果中的挥发油



全 文 :华西药学杂志WCJ· PS 2008, 23(3):353 ~ 354   
基金项目:泸州市 2005年科技局重点项目
作者简介:孙琴(1976-),女 ,四川泸州 ,讲师 ,正攻读中药学专业的博士。 E-mail:sdy-0502@ 126.com
*通讯作者(Correspondentauthor), E-mail:pharmacy302@ 126.com
GC-MS测定青果中的挥发油
孙 琴 1, 2 ,解国惠3 ,肖顺汉 2 ,肖小河 1*
(1.中国人民解放军第 302医院全军中药研究所 , 北京 100039;2.泸州医学院药学院 , 四川 泸州 646000;3.泸州市公安局 ,四
川 泸州 646000)
摘要:目的 研究青果的挥发油成分。方法 水蒸汽蒸馏法提取青果挥发性成分 ,用气质联用技术分离测定 ,结合计算机检
索技术对化合物进行结构鉴定 ,并用色谱峰面积归一化法计算各成分的相对百分含量。结果 共分离出 30种成分并确认了
其中 22种主要成分(占总挥发油含量的 94.86%), 分别为肉豆蔻醚(32.58%)、γ–芹子烯(12.47%)、 β –香烯氧化物
(7.26%)、α–古芸烯(6.83%)、绿花烯(6.02%)等。结论 22个化合物均为首次从青果挥发油中检出。
关键词:青果;挥发油;气质联用
中图分类号:R917  文献标识码:A   文章编号:1006-0103(2008)03-0353-02
ChemicalconstituentsofvolatileoilfromFructusCanaribyGC-MS
SUNQin1, 2 , XIEGuo-hui3 , XIAOShun-han2 , XIAOXiao-he1*
(1.People sLiberationArmyInstituteofChineseMateriaMedica, 302 HospitalofPLA, Beijing100039, China;2.LuzhouMedicalCol-
lege, Luzhou646000, China;3.LuzhouPublicSecurityBureau, Luzhou646000, China)
Abstract:OBJECTIVE  TostudythechemicalconstituentsofvolatileoilfromFructusCanari.METHODS Thevolatilecompo-
nentsofFructusCanariwereextractedbysteamdistilation.ThechemicalcomponentswereseparatedandidentifiedbyGC/MS.The
componentinchromatogramwasmatchedwithNIST(NationalInstituteofStandardsandTecnology)libraryandtherelativecontentsin
percentagewerecalculatedbypeakareanormalizationmethod.RESULTS Theresultshowedmorethan30 compoundswereseparated
and22compoundswereidentifiedaccountingfor94.86%ofthetotalcontentofthevolatileoilfromFructusCanarii.Themainconstit-
uentsweremyristicine(32.58%), γ-selinene(12.47%), β -caryophyleneoxide(7.26%), α-gurjunene(6.83%)andviridiflo-
rene(6.02%).CONCLUSION 22 compoundsarefirstdetectedfromthevolatileoilofFructusCanarii.
Keywords:FructusCanarii;Volatileoil;GC-MS
CLCnumber:R917    Documentcode:A   ArticleID:1006-0103(2008)03-0353-02
  青果 FructusCanari为橄榄科植物橄榄 Canari-
umalbumRaeusch.的干燥成熟果实 ,具清热 、利咽 、
生津和解毒的功效 ,文献 [ 1]采用毛细管气相色谱 -
质谱法对鲜青果香气成分进行了分析 。作者首次采
用水蒸汽蒸馏法提取了青果中挥发油 ,并采用毛细
管气相色谱 -质谱 -计算机联用的方法对挥发油的
化学组成进行了定性 、定量研究 ,获得 30个组分 ,鉴
定出 22个化合物 。
1 实验部分
1.1 仪器和材料
HP6890GC/5973MSD气 -质联用分析仪 (美
国安捷伦)包括 G1701BA-B.01.00 ChemStation
软件 、G1033A、D.01.00 NIS~ 98标准质谱检索库 。
青果干燥成熟果实 (泸州市百草堂中药饮片厂 ,批
号:060306)经泸州医学院中药鉴定教研室鉴定为
药典品种;其余试剂为分析纯。
1.2 方法与结果
1.2.1 挥发油的提取 将青果粉碎后过 40目筛 ,
用挥发油提取器按常规水蒸汽蒸溜法提取 8h,至挥
发油不再馏出(得油率 0.02%)。油层用乙醚萃取 ,
醚层经无水硫酸钠干燥 ,密封 ,避光 ,冷藏。
1.2.2 色谱 、质谱条件 气相色谱条件采用 HP-1
石英毛细管柱 (5%甲基聚硅氧烷 , 30 m ×0.32
mm, 0.25μm),进样口温度 280℃,程序升温的起始
温度为 110℃, 以 5℃·min-1升温至 140℃,保持 1
min,再以 10℃·min-1升温至 220℃,保持 5min。进
样量 1 μl,分流比 1:60,载气为 He(99.99%),柱
流量为 1.0 ml·min-1。质谱条件为电离方式 EI、离
子源温度 180℃,电离能 70 eV,传输线温度 280℃,
倍增器电压 1.79 kV, 数据采集速率为每秒 3.12
次 ,扫描范围 m/z为 35 ~ 450 ,溶剂延迟 2.5min。
1.2.3 结果 在 “1.2.2”项的色 、质条件下 ,吸取 1
μl青果挥发油 ,进样 ,得总离子流图(图 1),共分离
出 30种组分。提取图 1中各组分的质谱图 , 用
DOI :10.13375/j.cnki.wcjps.2008.03.027
NIST98标准谱库检索 , 与文献标准谱图[ 2 ~ 4]核对 ,
确认了 22种成分 ,并用 GC面积归一化法测定了各
成分的相对质量分数 。从表 l可知 ,所鉴定的 22种
化学成分占挥发油总量的 94.86%,其中含量大于
l%的有 11种 ,含量最多的是肉豆蔻醚(32.58%),
其余成分中 , α-古芸烯 、β -香烯氧化物 、γ-芹子
烯 、4, 10-二甲基 -7-异丙基 -双环(4, 4 , 0)-1,
4-葵二烯 、α-榄香烯 、绿花烯等主要为萜烯类化
合物 。文献[ 1]鉴定出的成分均未检出。表 1中青果
挥发油所含成分均系首次报道 ,可能是因青果产地
不同 、鲜品在干燥过程中挥发油组分发生了变化 、或
供 GC-MS测定用的挥发油制备方法不同所致。
图 1 青果挥发油的总离子流图
Fig1 TICofthevolatileoilfromFructusCanari.
表 1 青果挥发油的化学成分及相对含量
Table1 ChemicalconstituentsandrelativecontentsinvolatileoilofFructusCanarii
PeakNo.Compounds tR/min Contents/%
1 α-古芸烯(α-gurjunene) 2.81 6.83
2 肉豆蔻醚(myristicin) 2.92 32.58
3 (Z)-橙花叔醇((Z)-nerolidol) 3.10 3.39
4 茉莉酮((E)-jasmone) 3.27 2.43
5 β -香烯氧化物(β -caryophyleneoxide) 3.54 7.26
6 γ-芹子烯(γ-selinene) 3.62 12.47
7 4, 10-二甲基 -7-异丙基 -双环(4, 4, 0)-1, 4-葵二烯〔4, 10-dimethyl-7-isopropyl-bicyclo
(4, 4, 0)-1, 4-decadiene〕
3.85 2.29
8 α-榄香烯(α-elemene) 3.96 4.36
9 绿花烯(viridiflorene) 4.12 6.02
10 橙花叔醇(nerolidol) 4.51 0.26
11 十四(烷)酸(tetradecanoicacid) 4.81 0.75
12 香橙烯(aromadendrene) 4.87 0.17
13 6, 10, 14-三甲基 -2-十五(烷)酮(6, 10, 14-trimethyl-2-pentadecanone) 5.70 0.16
14 邻 -苯二甲酸二异丁酯(disobutylphthalate) 6.03 0.13
15 棕榈油酸甲酯(methylpalmitoleate) 6.33 0.14
16 14-甲基十六碳酸甲酯(pentadecanoicacid, 14-methyl-, methylester) 6.52 0.49
17 9-十六碳烯酸(9-hexadecenoicacid) 6.74 0.82
18 棕榈酸(hexadecanoicacid) 6.98 6.15
19 十六烷酸乙酯(hexadecanoicacid, ethylester) 7.22 0.33
20 9, 12-十八碳二烯酸 [ 9, 12-octadecadienoicacid(Z, Z)-] 8.66 0.56
21 油酸(oleicacid) 8.72 1.36
22 亚油酸乙酯(linoleicacidethylester) 8.89 0.10
2 讨论
文中鉴定结果中有 13种组分匹配率在 95%以
上 , 70%以上的组分匹配率在 90%以上 ,鉴定结果
较准确 ,对青果的研发有一定的参考价值 。
参考文献:
[ 1]   ZHONGMing.Studiesonthevolatilearomacompoundsinfruitof
chinesewhiteolivesanling(CanariumalbumRaeusch)[ J] .Ac-
taHorticulturaeSinica, 2003, (6):757-758.
[ 2]   丛浦珠.质谱学在天然有机化学中的应用 [ M] .北京:科学出
版社 , 1987.200-285.
[ 3]   施钧慧 ,汪聪慧.香料质谱图集 [ M] .北京:中国质谱学会有
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[ 4]   丛浦珠 ,苏克曼.分析化学手册(第九分册):质谱分析(第二
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收稿日期:2007-09
354   华 西 药 学 杂 志    第 23卷