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贵州紫云山苍子果实与核仁油的GC/MS分析



全 文 :第 18 期
第 50 卷第 18期
2011年 9 月
湖北农业科学
Hubei Agricultural Sciences
Vol. 50 No.18
Sep.,2011
收稿日期:2011-06-28
基金项目:贵州省科学技术基金[黔科合 J 字 LKS(2009)40 号]
作者简介:赵 欧(1980-),女(苗族),江苏徐州人,讲师,硕士,主要从事中药色谱指纹图谱技术应用研究,(电话)15985185763(电子信箱)
zhaoou2004@163.com。
山苍子(Litsea cubeba)属樟科木姜子属,其果
实(荜澄茄)为我国特有的香料植物资源之一,广布
于我国南方省区 [1]。 研究发现其鲜果实提取的挥发
油有特殊的清香气,具显著的抗菌、祛痰、抗心律失
常等作用[2,3]。山苍子果实油是香料工业的重要原料,
也是合成紫罗兰酮的主要原料,可用作食品、烟草、
化妆品等香精,并有抑制黄曲霉毒素的作用[4]。山苍
子核仁中含有丰富的核仁油,其主要成分包括混合
脂肪酸和甘油等,脂肪酸的主要成分为月桂酸和癸
酸。 这类化合物用途广泛,经济价值高,可作为润滑
油的添加剂 [6-10]。 此外,目前在山苍子的品种、种植
栽培、有效成分提取分离、副产品加工利用等方面
尚未建立完善的开发体系[3]。 利用气相色谱的高效
分离能力与质谱的高鉴别能力,对贵州紫云栽培的
山苍子果实、果核提取的成分进行分析,旨在为进
一步利用贵州省这一优势资源创制中成药新品种、
天然香料及综合工业利用等方面奠定基础。
1 材料与方法
1.1 材料
山苍子果实由安顺鸿祥绿色产业有限责任公
司提供,果实采收期在 8~9月。
1.2 仪器与试剂
岛津 GC /MS-QP2010 联用仪、 挥发油提取器、
贵州紫云山苍子果实与核仁油的 GC/MS分析
赵 欧,刘春丽
(贵州师范大学化学与材料科学学院,贵阳 550001)
摘要:以水蒸气蒸馏提取山苍子果实与果核挥发油为研究对象,采用 GC-MS 分析和鉴定其组分。 结果表
明,从山苍子果实中鉴定出 20 种挥发性化合物(占挥发油总量的 93.57%),包括柠檬醛(69.22%)和柠檬
烯(8.69%)等,从其果核中鉴定出 7 种挥发性化合物(占挥发油总量的 92.27%),包括葵酸乙脂(37.44%)、
十八烯酸乙脂(21.95%)和十二烷酸乙脂(21.29%)。 由于山苍子果实与果核中挥发油的主要成分和含量
差异较大,果实挥发油入药和果核油在工业运用中都应认真区别对待。
关键词:山苍子;挥发油;气相色谱 /质谱联用
中图分类号:Q949.747.506;O657.63 文献标识码:A 文章编号:0439-8114(2011)18-3821-03
GC /MS Analysis of Volatile Oil in the Fruit and Kernel of Litsea cubeba from Ziyun
County in Guizhou
ZHAO Ou,LIU Chun-li
(School of Chemistry and Materials Science, Guizhou Normal University, Guiyang 550001, China)
Abstract: The chemical components in the fruit and kernel of Litsea cubeba were extracted by steam distillation and
analyzed by GC /MS. The results showed that 20 volatile components were identified (accounting for 93.57% of total essential
oil) in the fruit, including citral (69.22%) and limonene (8.69%). 7 volatile components were identified (accounting for
92.27% of total essential oil) in the kernel, including sunflower acid acetate (37.44% ), octadecenoic acid acetate
(21.95% ), dodecanoic acid acetate (21.29% ). In a conclusion, the main components and relative percent were different
between the fruit and kernel, so their volatile oil used as medicine and industrial material should be treated differently.
Key words: Litsea cubeba; volatile oil; GC /MS
DOI:10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2011.18.007
湖 北 农 业 科 学 2011 年
图 2 山苍子核仁提取物总离子流
KDM型可调控温电热套等。 分析纯正己烷等。
1.3 测定条件
本研究采用岛津 GC /MS-QP2010 联用仪,其色
谱柱为 SE-54 30 mm × 0.25 mm × 0.25 μm 石英毛
细管柱。 升温程序:50 ℃保持 4 min,以 5 ℃ /min 升
至 90 ℃,以 4 ℃ /min 速度升至 115 ℃,以 8 ℃ /min
至 200 ℃; 气化室温度为 250 ℃; 载气为高纯 He
(99.999%),流量为 1.0 mL /min;进样量为 0.2 μL(正
己烷为溶剂);溶剂延迟为 5 min;分流比为 10∶1。
质谱分析的离子源为 EI;电离电压为 70 eV;离
子源温度为 230 ℃; 荷质比的范围为 m / z 10~550;
扫描周期为 1 s。
1.4 山苍子果实与核仁油的提取
取 100 g 山苍子果实, 加入 200 mL 去离子水
后,用挥发油提取器提取 4 h,收集称重,计算平均
(平行 3 次)得油率;将经蒸馏法提取山苍子油后的
残核置于水中,经浸泡、搓洗分离果皮与果核后,静
置,去除上层的果皮残渣,下层阴干粉碎后备用。
准确称取一定量山苍子核仁粉,用滤纸包好后
装入索氏提取器,以环己烷加热回流 5 h 至回流液
澄清,收集提取液,减压浓缩后,称重,计算平均(平
行 3次)出油率。
2 结果与分析
2.1 山苍子果实与核仁挥发油的产率及性状
收集的果实与核仁挥发油具有特殊气味,其产
率及性状见表 1。
2.2 GC /MS定性定量的结果
分别取样品 0.4 μL,用 GC /MS 进行分析检测,
结果如图 1 和图 2 所示,通过 GC /MS-QP2010 化学
工作站检索标准质谱图库, 并结合有关文献解析,
鉴定出紫云地区产山苍子果实与核仁挥发油的化
学,并用峰面积归一化法进行计算求得各化学组分
在挥发油中的相对百分含量(表 2),其中,果实油中
鉴定出 20种组分,核仁油中鉴定出 7种组分。
3 小结
本试验从山苍子果实中分离出 26 个化合物,
鉴定出 20 种(占挥发油总量的 93.57%),其中山苍
子果实挥发油的主要成分包括:柠檬醛(69.22%)和
柠檬烯(8.69%),核仁油中分离出 12 种化合物,鉴
定出 7种(占挥发油总量的 92.27%)。其中核仁挥发
油的主要成分包括:葵酸(37.44%)、油酸(21.95%)
和月桂酸(21.29%)。
从结果可知,山苍子果实、核仁油的主要组分
种类和含量差异较大,果实的组分多于核仁,但两
者均含有较多的单萜及含氧衍生物, 使其香气浓
郁。 另外,两者的柠檬醛和萜类化合物含量较高,据
此推断这是导致果实油香气浓郁并具有较高生物
活性的主要原因之一。 另外,贵州紫云栽培的山苍
子果实油与核仁油的产率及主要成分与野生山苍
子相似,这对进一步开发利用贵州省的这一优势资
源,创制中成药新品种、合成高档香料(紫罗兰酮、
表 1 果实与核仁挥发油的产率及性状
山苍子
果实
果核
平均产率//%
2.23
25.83
颜色
淡黄色
黄色
2.5×107
0.0


5.0 7.5 10.0 12.5 15.0 17.5 20.0 22.5 25.0 27.5
时间//min
图 1 山苍子果实提取物总离子流
4.0×107
3.0×107
2.0×107
1.0×107
0.0


5.0 7.5 10.0 12.5 15.0 17.5 20.0 22.5 25.0 27.5
时间//min
3822
第 18 期
(责任编辑 周有祥)
表 2 山苍子果实与核仁油的主要化学成分及含量
保留时间//min
5.48
5.89
6.69
8.35
9.01
11.98
12.31
12.56
12.98
15.56
15.96
16.03
16.91
17.60
18.21
8.64
18.98
19.24
19.59
20.35
21.43
21.98
23.71
24.09
24.36
26.89
27.21
化合物
α-蒎烯 Pinene
莰烯 Camphene
β-蒎烯 Pinene
柠檬烯 d-Limonene
β-柠檬醛 β-Citral
α-柠檬醛 α-Citral
石竹烯 Caryophyllene
3,7-二甲基-6-辛烯醛 6-Octenal, 3,7-dimethyl-
异丁芳樟酸 Linalyl isobutyrate
(E)-3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯 1,3,6-Octatriene,3,7-dimethyl-,(E)-
3,7-二甲基-1,6-辛 3-醇 1,6-Octadien-3-ol,3,7-dimethyl-
3,7-二甲基-6-辛烯醛 6-Octenal, 3,7-dimethyl-
4 -癸烯酸乙酯 4-Decenoicacid,ethylester
4,6,6-三甲基-二环[3.1.1]庚-3-烯-2-醇 Bicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-ol,
4,6,6-trimethyl-[1S-(1.alpha,2.beta,5.alpha.)
反 4,5-环氧树脂 Carane,4,5-epoxy-, trans
2-甲基-5 -(1-甲乙基)-2-环己烯-1-醇 2-Cyclohexen-1-ol,
2-methyl-5-(1-methylethenyl)-, trans-
(E)- 3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇 2,6-Octadien-1-ol,3,7-dimethyl-(E)-
(E)9-十八碳烯酸乙酯 9-Octadecenoicacid,methyl ester,(E)-
癸酸 Decanoic acid
Urs-12-en-28-ol
十八碳酸甲酯 Octadecanoic acid,methyl ester
2,3-脱氢-1,8-桉叶油 2,3-Dehydro-1,8-cineole
油酸或十八烯酸(E)-9-Octadecenoicacidethylester
月桂酸 Dodecanoic acid, ethyl ester
十二烷酸 Dodecanoic acid
(Z)-9-十四烯醛 9-Tetradecenal, (Z)-
肉豆蔻酸乙酯 Tetradecanoic acid, ethyl este
分子式
C10H16
C10H16
C10H16
C10H16
C10H16O
C10H16O
C15H24
C10H18O
C14H24O2
C10H16
C10H18O
C10H18O
C12H22O2
C10H16O
C10H16O
C10H16O
C10H18O
C19H36O2
C12H24O2
C30H50O
C19H38O2
C10H16O
C20H38O2
C14H28O2
C12H24O2
C14H26O
C16H32O2
分子量
136
136
136
136
152
152
204
154
224
136
154
154
198
152
152
152
154
296
200
426
298
152
310
228
200
210
256
果实油//%
1.33
0.43
0.83
8.69
41.12
28.10
0.43
0.85
5.01
0.53
2.21
0.85

1.32
2.36
0.22
1.68
1.24

0.37
0.17
0.13





核仁油//%












3.19





37.44



21.95
21.29
2.27
2.05
7.08
大马酮等) 以及工业原料等提供了一定的参考依
据。
参考文献:
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赵 欧等:贵州紫云山苍子果实与核仁油的 GC /MS 分析 3823