全 文 ：第 5 卷第 4 期 分 析 测 试 通 报 1 93乙年 7月
(收稿日期 :85 . 1 . 2 9)
Mo l te n Na ph th a l e n e日 x tr :e ti。。 :。 d Po l a r o-
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D M F a t 一 1 . 05V ( S . C . E ) b y s i n g l e s e a n n i n g
o o e i l l o P o l a r o g r p h
.
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i n a t i o n o f u r a n i u m i n o
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.
山 苍 子 精 油 化 学 成 分 的 研 究
马学毅 黄孝辉 华苏明 陈耀祖
( 兰州大学 )
山苍子为樟科木 姜子 属 植 物 山 鸡 椒
( L i t : e a C
u
b e b a ( L o o r ) P e r s ) 的果实 ,
山鸡椒的根 、 叶和果实均含挥 发 油 ( 1 ) , 近
年来的药理研究证明 ` 2) , 山苍子油有 明显
的平喘与抗过敏作用 , 对实验性心肌梗塞 ,
动物缺血性损伤有一定的保护作 用 ( a) 和 较
强的抑菌作用 ( 4) 。
关于山苍子精油化学成分的研究已有报
导 〔 .5 8〕。 我们采用毛细管气相色谱 , G C /
M S联用 , 红外光谱及柱层析等方法 , 从 山
苍子精油中分离鉴定了 20 个组分 , 其中 7 个
为首次被鉴定 。 用面积归一化法测定了湖南
和福建所产精油组分的百分含量及物理化学
指标 。 并与云南产品加以对照 。
山苍子精油分别由湖南省椒浦县和福建
省浦城县香料厂提供 。 物理化学指标采用文
献 〔了〕的方法测定 , 结果见表 1 。
表 1 淑浦县产山苍子精油的物理化学指标
J 一’ 影 ” ~ ,’o _ J_兰一 ”一竺一一兰一…一 些` 芭~追一 -香 气 {_ 巫些全l等吐一比重 ( 20℃ ) · 0 . 9 09 0
实 验 部 分
1
。 样品 :
一 堑巡望主望一 ~…-一上` 8胜 -一一些醚 ~犷一王- ~…一二生竺一 -一一一一些一 ~ 一 ~ 竺一…一一 2 9…竺一一一一竺 一里一 产一卜竺要二些些王吵竺
_
一 .醚 - _ _ _ ~竺 - {_ 一兰竺
-
-
-一一碘 值 } 5 2 .建 4
第5 卷第4 期 分 析 测 试 通 报1 98 6年 7月
用10 %N a HCO : 和0 1 %N aO H将上述
精油分为酸性 (2.5 7 %) , 酚性 ( 4 . 13 % )和中
性油 ( 8 9 . 7 3 % ) 三部分 。 采用文献 ( 8 )的方
法 , 称中性油 5 克 , 用少量硅胶 ( 10 。一 12 。
目 , 青岛产 ) 拌均凉干 , 将 250 克硅胶 湿 法
装柱 ( 直径 3 厘米 , 长 10 0厘米 ) 。 用 石 油
醚 ( 6 0一 9 0 oC ) 5 0 0毫升洗脱 , 继而用 5 0 0毫
升乙酸乙醋洗脱 , 分别用旋转薄膜浓缩仪浓
缩 , 得到菇烯与含氧的两部分 。
2
. 仪器及工作条件
质谱仪 : F i n n i g a n M A T 3 1 2 / 5 5 1 8 8 ,
离子源 : E l 源 , 电子能量 . 7 o e V 。
红外光谱 : 5 一 D X富里叶变换红外 光
谱仪 ( N IC O L E T ) 。
制备色谱 : 上海分析仪器厂 1 02 G 与 Z B
一 2 制备收集仪 (上海普陀区科技站 )配合 ,
固定液 : 15 % 1 , 2 一丙二醇癸二酸 聚 醋 ,
表 2 气 相 色 谱 保
不锈钢柱 2 m x 4 m m , 柱温 150 ℃ , 热导池
检测器桥电流15 Om A , 载气 : 氮气 , 柱前压
0
.
s k g
, 汽化室温度 2 5 0 ℃ 。
色谱仪条件见表 3 。
结果与讨论
1
。 经制备色谱对菇烯部分分离 , 制取
其中大峰 , 得到液体样品 1 号 , 经红外光谱
( C C I
`为溶剂 ) 测 定 , I R ( e m 一 且 ) : 2 9 5 9
2 9 2 4
、
1 6 4 4
、 1 4 5 4
、
1 3 7 7
、
1 1 5 2
、
8 9 2 与 柠
檬烯的标准谱图完全一致 , 用标样在色谱上
对照 (见表 2 ) , 保留值完全一致 , 故确定为
柠檬烯 。 经制备色谱对含氧部分制备得到液
体样品 亚号 , 经红外光谱 ( C C I`为 溶 剂 )
测定 , I R ( C m 一 工 ) : 2 9 7 1 、 2 9 3 1 、 2 5 5 7 、
1 6 7 7
、
1 4 4 5
、
1 3 7 9
、
1 1 5 4与柠檬醛的标准谱
图完全一致 , 用标样在色谱上对照 , ( 见表
留 时 间
留 时 间
一卫丝竺一一一…一 一三 E丝竺一一…一一翌生- ~一~搜竺竺一 {一 . j 竺一 {二竺竺一…一」醛森一 {一一里些一一…、 .止些一一一望一… 旦卫 一阵些兰一 一!一 1生生阵一圣生生- -!一 2叁竺一一竺三一 - - {~一竺二一阵- 11竺一一…一些里一 }一塑一 }一子。兰一一 一少竺一卜卫二一{-少竺一 {一 -竺 ; -一…竺竺一 }一少。 1几 一一 ~一旦二 - } 一卫{` 一 {一些卫一1一竺三~一卜~些二一! 一 三5 .-5一竺二一阵兰梦一阵少二一}一 -些色一…一竺生一卜里竺- -
注: 色谱定性条件 :
菇烯部分 : O V一 10 1 . S E一 3 0
含氧部分 : O V一 10 1. S E一 30
化合物 保
O V一 1 01 S E一 3 0 O V一 1 7
中性油 标样 中性油 标样 中性油 标样
a 一旅烯 8 . 8 8 . 7 14 . 2 1 4 . 4 15 . 8 1 5 . 5
1
日一旅烯 10 . 2 12 . 2 17 . 0 1 6 . 8 2 0 . 2 2 0 . 4
对一聚伞花素 12 . 0 1 1 . 9 12 . 0 1 2 . 2 3 0 . 2 3 0 . 0
1
.
5茨 烯 9 . 6 9 . 4 2 1 . 0 2 1 . 2 1 6 . 6 2 8 . 1
柠檬烯 12 . 6 1 2 . 6 22 . 0 2 1 . 8 2 6 . 4
香叶醇 1 1 . 0 1 1 . 1 T . 0 T . 0 1 1 . 4 1 1 . 2
樟 脑 2 1 . 0 2 1 . 1 9 . 0 8 . 9
柠檬醛 7 。 4 7 . 4 12 . 8 12 . 7
甲位松油醇 1 3 . 0 1 3 . 1 10 . 2 10 . 1 19 . 2 1 9 . 2
柱温的℃恒温 . O V一 1T 柱温 70 ℃恒温 5分钟 ;
柱温14 0℃ , 恒温 。 O V一 I T 柱温 1 0 0 ’ 一 2 2 0 ℃ .
7 0
. — 习0 ℃ . 3 ℃ l分 :
3 ℃ /分
第 5卷第 4期 分 析 洲 试 通 报 19 86年 7月
北分厂 S P 2 305 (全 ) 色谱仪
色 谱 柱
升温速度
汽化温度
载 气
分 流 比
S E一 5 2 , 50 m X 0 . 20 m m
90一 22 0℃ . 2 ℃ /分
2 5 0℃
氮 气
SD : 1
F i红 n i g a n M A T 3 12 / 5 5 16 8
S E一 52 4 5m
8 0 途持卫鱼 , 一鱼卫之分 22。℃
2 4 0℃
氮 气
9
. 丫 : 1
一圭生一一一一 _ __ _
_取苍于植渔化学感分笔定然界交瑚惠.奔沛镁品 》 _ . . . . . . . … … _ . _ … …
色谱峰号 化合物名称 分子式 鉴定方式
1
a 一燕烯
a 一P i n e n e
2 色。 p靡n e甲塞黄烯酮
6
一
M e t h y l
一 5 一 h e P t e n e 一 2 一 o n e
育确震烯 一日一 P i n e n e
香芹烯
t 。 份 . G e / M s
3 / M
4 G
et R
, ` c / M s
5 G
e /M s
7
对一聚伞花素
P 一 C y nr e n e
C : 。 H 一。
C : o H i - t R
,
G c / M s
8
9
柠檬烯 } 。 。 } 宇 一几_ ,。 。 : 。
T 三一 _ _ ~ _ ~ 】 、 子 1 0 1 孟 1 妞 1 ` 下、 . 、 . ` , 占, 孟 J . 占 孟、
_ 少三毕竺竺性旦竺—
_
_ }
_
一二二一二二
_
}_ 三飞 _
_
芳樟醇 } 。 。 _ 。 } 。 _ , 、 ; 。
了 竺 _ _ 叹 _ _ , I 、 J I D孟 孟 1 日 、 `户 l 、 ` l ` I 山柱 。一一兰丝卫 竺些四圣一 .
_
_ 匕一二 …一止— 一 }
_
_
2 一丙烯基一 3 一甲基一 4 一经基一环戊 烯一 2 一酮一 { }
10
1 〕一C y e l o P e n t e n 一 1 一 o n e . 4 一五y d r o x y 一 3 - C . H I : O : G e /M s
丈1
里丝五丝二旦二左鱼卫兰旦卫丝业 ) )樟脑
C a m p 五o r
12
! 3
日一香草醛日一C i t r o n e l l a l t R G c / M s
胡薄荷酮
P u l e g o n e
G e /M s
甲位松油醇
1 4 } 丁荤抢坚竺 _ ,
l 认 一 二 燮妙旦仁竺圣日一柠檬醛日一C i t r a l
t R
·
G c / M s
t R
,
G c /M s
,
I R
G e / M s
15一6
17
胡椒酮
P I P e
r i t o n e
a 一柠檬醛
a 一 C i t r a l
18 香叶醇
G e r a n i o l
C 1 o H 一。 O
C 1 r H : 0 0
C x o H i e o
C x o H :
5 0
C 1 o H 一 0
C 1 o H i o O
C i o H 一e o
C i o H i o O
t R
,
G c / M s
.
I R
t R
2 0 C : 。 H : - G e /M s
一甲基一 丈一甲叉基一已烯一 4 ) }— 一 { 一一
2 1 1
一垃 e t h y l一 4 一 ( 6 - G e /M s五y l e n e 一 4 一五e x e n y l ) -
C : 。 H : -
22 C
: 。 H : 0 0 G e /M s
注 ; .t R : 保留时间
24
第 5 卷第 4 期 分 析 侧 试 通 报 l g 8 B年 7月
表 5 不 同 产 地 化 学 成 分 比 较
化合物名称 湖南 ( 另 ) 云南 份 ( 多 ) 福建 ( 万 )
品 00孟臼心n U工勺即 .n o 口 U“ù勺叨ó J性
.…n Un ù心口勺自
嘴孟毛几
品O几Unn 2心<
n U内 Un 劫 O口
2一旅烯
谈 烯
甲基庚烯酮
日一藻烯
松香芹烯
对聚伞花素
柠 檬 烯
芳 樟 醇
2
一丙烯基一 3一甲基
一 4 一经基一环戊烯一 2
稼 脑
日一香草醛
胡薄荷酮
甲位松油醇
。 一柠檬醛
日一柠檬醛
胡 椒 酮
香 叶 醇
a一蛇麻烯
一甲基 一 4 一 ( 6 一甲基一 1酮一 甲叉基 一己烯一 4 ) 环己
假紫罗酮
香叶醇乙酸醋
黄樟油素
2
.
20
1
.
0 1
7
.
12
1
.
5 0
0
.
7 5
< 0
.
1
14
.
04
34 5
0
.了5
< 0
.
1
1了 0
0
.
8 0
1
.
6 0
37
.
8
2生 .0
< 0
.
1
< 0
.
1
0
.
4 0
1
.
6 0
3
.
5 0
3
.
10
0
.
0 3
1 1
.
6 0
2
_
5 0
3
.
67
1
.
30
7 4 0
3
.
I B
2
.
3 3
< 0
.
1
17
.
4 9
4
.
8 8
1
.
4 0
.
8 0
.
6 0
1
.
5 0
6 2
.
5 0
6 2
.
6 0
1
.
10
1
.
20 0
.
8 2
( D
.
1
0
.
1
< 0
.
< 0
.
0
.
0
.
狱参见文献 ( 5 ) 、 湖南和福建是由中性油侧得
2) 保留值完全一致 , 故确定为柠檬醛 。
2
。 经 G C 、 G C / M S / D S 、 I R 和标 样
对照等 , 鉴定了 20 个组分 , 结果见表 4 。 其
中“ 一柠檬醛 , 日一柠檬 醛 占主 要 比 例 。 松
香芹烯 、 胡薄荷酮 、 胡椒酮 、 假 紫 罗 酮 等
( 表 4 中第 4 , 5 , 1 0 , 1 3 , 1 6 , 2 1 , 2 2
号 ) 七个组分在山苍子油中首次发现 。
3
. 采用标准样品 对 照 , 选 用 O V一
1 01
,
S E一3 0 , O V一1 7三柱定性 , 增 加 了
定性的可靠性 。 结果见表 2 。
4
. 利用面积归一化法测定了不同地区
山苍子油组成及含量 , 结果见表 5 , 发现其
组成差别不大 , 但各成分的含量有所不同 。
4
。 由于樟脑和香叶醇的含量较低 , 未
做质谱分析 , 但通过标样对照可得到证实。
宁夏回族自治区分析测试中心李益许 、 严素云
等同志协助做质谱分析 . 兰州大学分析测试中心马
昭礼同志协助做红外分析 , 在此表示谢意 。
参 考 文 献
( 1 )
` 全国中草药汇编 , 上册 . 人民卫 生 出版社 ,
10 4
。
1080
〔 2 〕钱伯初 、 龚维桂等 , 药学学报 . 1 5 ( 10 ) , 6 8盛
198 0 )
第 6卷第 4 期 分 析 浦 试 通 报 1 98 6年 7 月
( 8) 陈修、 胡卓伟等 . 药 学学报 , 18 ( 16 ) , 38
( 10 83 )
( 4 〕江苏新甚学院 . ` 中药大辞典 》 . ` L海人民出版
社 . 1肠72 , 191T
( 6 〕云南植物 研 究所 , 植物学报 , 1T ( ’ 1 ) . 35
( 1幼T6 )
( B )简志刚等二医学资料选编 》 , 2 , 13 . 19 82
( 7 )中华人民共和国轻工业部部标准 , 《 香料 检验方
法差础标准 一 , 1978
( 8 〕蒲 自莲 , 吕 义长等 . 化学学报 , 42 , 110 3
( 主08 4 )
( 收稿日期: 8 5 . 7 , 3 )
八 S t u d y o n E s s e n t l a l 0 11 o f L l t s e a C u b e七a
( Io u r
.
) P e r s
.
M a X 住 e 了i , H u a n g X i a o h e i .
H
仁 a S u m i n g , C 五e n Y a o z u ( L a n z 五o u U n i v -
e r s i t y )
.
A B S T R几C T
I n P r e s e n t P a P e r
. s t 住 d二e s o n t 五e P r o -
P o r t i e s a n d e五e 田 i e a i e o n s t i t u t e n t s o f t h e
e s s e n t三a l 0 11 o f L i t “ c a C u b e b a ( L o u : . )
P e r s
. 五a 7 e b e e n r e P o r t e d . D了 皿 e a n o o f
G C
. e a p i l l a r y G C / M S a o d I R
,
2 0 e o m p o -
。 n d s 五a v e b e e n i d e n t i f i e d , a m o n g w 五i e h
7 e o 也 P o u n d s 下 e r e n o t f o u n d i n t h三5 h e -
r b P r e
v 主。 让 s l y ( e o m P o u n d , 急 a r k e d i n T a -
b l e 3 )
.
T h e p e r e o n t a g o e o n t e几 t o f e a e h
e o n s t i t u e n t o f t il e e s s e n t i l 0 115 i s o l a t e d
f r o m L i t s e a C u b e b a ( L o u r
.
) p e r s
.
果叶中主量元素与微量元素的中子活化分析
胡国辉 钟红海 许汉卿
(中国广州分析测试中心 )
本文用 14 m e V快中子和堆中子 活 化 分
析 , 分别测定了果叶样 品 中的 主 量 元素
( C a
、
K
、
N
、
P和 5 1等 ) 和微量元素 ( A l 、
B a
、
B r
、
C e
、
C I
、
C o
、
C
r 、
C
s 、 C u
、
F e
、
G a
、
L a
、
M g
、
M n
、
N
a 、 N d
、
R b
、
S b
、
S
e 、
S r
、
U
、
V和 Z。 等 ) 。 并用 N B S
一 1 5 7 0标准参考物验证了该法的准确度 。
实 验
生物样品的果叶系选取果树 的 完 整 叶
子 , 剔除杂物和叶杆后 , 洗 净 、 晾 干 、 干
2 6
燥 、 粉碎 、 过筛 , 成均匀粉末 状 , 然 后 制
样 。 本样品由北京农业大学提供 。
1
。
14 m
e
V快中子活化分析
果叶样品中的主量元素 N 、 P 、 K和 iS ,
采用 1 4m e V快中子活化分析 。 用分析纯葡萄
糖作基体 , 与分析纯的硝酸馁 、 磷酸二氢钠 、
草酸钾和二氧化硅配成四组标准样 。 用产额
约为 1 0 ` ” 中子 /秒的中子辐照 10 分 、 冷却 4
分 、 测量 15 分 , 在求得有关氮 、 磷 、 钾和硅
的四组标准曲线后 , 进而测量呆叶样品中的
待测元素 。 样品取样 1 克左右 , 装在聚乙烯
样品盒中 , 用 “ 跑兔 ” 系统输送样品 。 核反