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黔产山苍子油化学成分的气相色谱/质谱分析



全 文 :黔产山苍子油化学成分的气相色谱/质谱分析
周 欣1 莫彬彬2
(1.中国科学院天然产物化学重点实验室 贵阳 550002 ,  2.中国科学院贵阳地球化学研究所 贵阳 550002)
摘 要 由黔产樟科木姜子属植物山鸡椒 Li tsea cubeba(Lour.)Pers.的鲜果实提
取挥发油(山苍子油),用气相色谱/质谱进行定性分析和峰面积相对百分含量的测
定 ,鉴定出 20个化学成分.主要成分为 β -柠檬醛 、α-柠檬醛 、甲基庚烯酮 、桧烯 、
d-柠檬烯 、α-蒎烯 、芳樟醇等.
关键词 山苍子 , 挥发油 , 化学分析
中图分类号 O622.4 文献标识码 A 文章编号 1000-5269(2001)01-0045-03
山苍子为樟科木姜子属植物山鸡椒 Litsea cubeba(Lour.)Pers.,广布我国南部省区[ 1] .
山苍子具有温中散寒 、行气止痛等功效 ,可用于胃寒呕逆 、脘腹冷痛 、寒疝腹痛 、寒湿郁滞
等[ 2]治疗.其鲜果实提取的挥发油(山苍子油)有特殊的清香气 ,具显著的抗菌 、祛痰 、抗心
律失常等作用[ 1] .山苍子油为香料工业的重要原料 ,也是合成紫罗兰酮的主要原料 ,可用于
食品 、烟草 、化妆品等香精 ,并有抑制黄曲霉毒素的作用[ 3] .为了充分利用这一资源 ,贵州省
在紫云县建立了近万亩的山苍子种植基地 ,2000年秋季第一次挂果.我们用气相色谱/质谱
对贵州省紫云县的山苍子油进行分析研究 ,以便了解紫云县山苍子的质量情况 ,为进一步合
理开发黔产山苍子提供科学依据.
1 实验部分
1.1 山苍子挥发油的提取
采集贵州省紫云县的山苍子鲜果实 ,经中国科学院贵阳地球化学研究所鉴定.取新鲜山
苍子果实 164 g ,用水蒸汽蒸馏 ,至近干时 ,再加入水用水蒸气蒸馏 ,合并馏液 ,用乙醚萃取两
次 ,除去乙醚 ,获得具有特殊香味的挥发油 6.79 g ,得油率为 4.14%.用于气相色谱/质谱分
析.
1.2 仪器与实验条件
仪器:HP5890/HP5973 GC/MS联用仪(美国惠普公司).
气相色谱条件:色谱柱为 HP-5MS 5%Phenyl Methyl Siloxane 30 m×0.25 mm×0.25
um 弹性石英毛细管柱.
柱温:50℃ 180℃(2℃/min 至完成分析);汽化室温度;250℃;载气;高纯 He
(99.999%);柱前压:7.59 psi;载气流量:1.0 ml/min;进样量:1 ul(甲醇溶液);分流比:40:1.
质谱条件:离子源:EI 源;离子源温度:230℃;四极杆温度;150℃;
电子能量:70 ev;发射电流:34.6 uA;倍增器电压;1400 V;
接口温度:280℃;溶剂延迟:5 min;质量范围:10 amu ~ 550 amu.
收稿日期:2000-09-15
作者简介:周欣(1962-),女 ,硕士 ,副教授 ,研究方向:分析化学.
第 18 卷 第 1 期 贵州大学学报(自然科学版) Vol.18 No.1
2001 年 2月 Journal of Guizhou University(Natural Science) Feb.2001
DOI :10.15958/j.cnki.gdxbzrb.2001.01.009
1.3 实验步骤
定性分析 取山苍子油 1 ul(甲醇溶液),用气相色谱-质谱联用仪分析鉴定 ,通过 HP
MSD化学工作站检索 Nist 98标准质谱图库和WILEY质谱图库 ,并结合有关文献人工谱
图解析[ 4] -[ 6] ,确认了紫云县产山苍子挥发油的各化学成分.
峰面积相对百分含量分析:通过 HP MSD化学工作站数据处理系统 ,按峰面积归一化
法进行计算求得各化学成分在挥发油中的百分含量.
2 结果与讨论
2.1 实验结果
由HP MSD化学工作站给出总离子流图 ,如图 1所示:
图 1 总离子流图
所认定的山苍子油中的 20种化学成分及所得的各化学成分在挥发油中的相对峰面积
百分含量列于表 1:
表 1 黔产山苍子挥发油的化学成分
Tab.1 Chemical constituents of volatile oil from Litsea cubeba(Lour.)Pers.growing in Guizhou
序号 化合物 分子式 分子量 百分含量(%)
1 α-蒎烯(Pinene) C10H16 136 1.100
2 莰烯(Camphene) C10H16 136 0.375
3 桧烯(Sabinene) C10H16 136 0.151
4 β-蒎烯(Pinene) C10H16 136 0.733
5 甲基庚烯酮(methyl heptenone) C8H14O 126 3.573
6 β-月桂烯(beta-Myrcene) C10H16 136 2.201
7 dl-甲基庚烯醇(di-methy l heptenol) C8H16O 128 0.171
8 d-柠檬烯(d-Limonene) C10H16 136 8.476
9 桉叶油素(Eucalyptol) C10H18O 154 0.597
10 顺-罗勒烯(Cis-ocimene) C10H16 136 0.225
11 反-β-罗勒烯(T rans-β -ocimene) C10H16 136 0.467
12 α-萜品油烯(α-Terpinolene) C10H16 136 0.055
13 芳樟醇(Linalool) C10H18O 154 2.378
14 香茅醛(Citronellal) C10H18O 154 1.052
15 α-松油醇(α-Terpineol) C10H18O 154 0.423
16 橙花醇(Nerol) C10H18O 154 0.853
17 β-柠檬醛(β-Citral) C10H16O 152 31.455
18 香叶醇(Geraniol) C10H18O 154 1.386
19 α-柠檬醛(α-Citral) C10H16O 152 37.328
20 石竹烯(Caryophy llene) C15H24O 204 0.396
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2.2 在山苍子油中 ,已鉴定出 20种化合物 ,占挥发油总量的 93.385%.基本上全是萜类化
合物.萜类化合物是存在于植物界的一类化合物 ,其生物活性是多方面的 ,并且是某些中药
的主要有效成分.如在山苍子油中的主要萜类化合物柠檬醛 、甲基庚烯酮 、桧烯 、d-柠檬浠 、
芳樟醇 、月桂烯 、香茅醛 、蒎烯等活性有效成分 ,分别具有驱虫 、镇痉 、平喘 、镇咳 、祛痰 、抗菌 、
抗病毒等作用[ 6] .
山苍子油中的主要成分是柠檬醛 ,高达约 70%,具有柠檬的香气 ,是重要的香料 ,也是
合成紫罗兰酮的主要原料;另外 ,山苍子油中的香叶醇 、橙花醇具有玫瑰的香气 ,也是重要的
香料.通过对山苍子油含量和有效成分的分析评价 ,对开发利用山苍子资源在创制中成药新
品种 、天然香料及综合利用等方面提供了科学依据.
参 考 文 献
1 全国中草药汇编编写组编.全国中草药汇编(上册)[M ] .第二版.北京:人民卫生出版社 , 1996.103
2 国家药典委员会编.中华人民共和国药典[ M] .北京:化学工业出版社 , 2000
3 袁家谟等编著.贵州芳香植物[ M] .贵阳:贵州出版社 , 1990.35
4 萜类化合物大全(下卷)[ M] .昆明:云南科技出版社 , 1999 , 717~ 718
5 丛浦珠编著.质谱学在天然有机化学中的应用[M ] .北京:科学出版社 , 1987.595~ 610
6 国家医药管理局中草药情报中心站编.植物药有效成分分册[ M] .北京:人民卫生出版社 , 1989.220~ 222;498;750;
668~ 669;832~ 833;1031.
The Study on Chemical Components of Volatile Oil Which
from Litsea cubeba(Lour.)Pers.Growing in Guizhou
Zhou Xin
1 , Mo Binbin2
(1.T he Key Lab.of Chemist ry for Natural Product of Guizhou Province and Chinese Academy of S ciences Guiyang 550002;
2.Inst itute of Geochemist ry , Chinese Academy of Science , Guiyang 550002)
Abstract  The essential oil f rom Litsea cubeba (Lour.)Pers.which g row ing in
Guizhou Province w as analyzed quali tatively and quantitatively by GC/MS , and 20 com-
pounds were identufued.The main compounds w ere Cit ral , Methyl heptenone ,
Limonene ,Cit ronellal ,Nerol ,Geraniol , Pinene , Linalool.
Key words Litsea cubeba(Lour.)Pers., volatile oils , chemist ry analy tical
·47·第 1 期 周 欣等:黔产山苍子油化学成分的气相色谱/质谱分析