全 文 ：第 1 2期 化 学
从表 6可知 , 浓硫酸用量为富马酸投料
量的 15 汤时 , 醋化反应的产率最高 。
3
.
6 甲醇用量对富马酸二甲醋产率影响
固定反应条件 : 富马酸 5 . 0 9 , 浓硫酸 0 . 8
名 , 反应时间 10 h 。 改变甲醇用量 , 观察对反
应产率的影响 , 试验结果见表 o6
64 1
表 6 甲醇用量对富马酸二甲醋产率的影响
月富马酸( g ) 甲 醇( m l ) 富马酸二甲醋产量 ( g) 产率 (% ;~一石万- {不了厂;…:丁厂)一认厂 }飞石:落一
5
.
0 1 1 5 { ! : 肠 . 7 1 5 . 3 1 8 5 . 5
制得含量达 ” . 8外的富马酸 。 另外 , 可副产
回收氯化钾 , 经水重结晶可得到精制氯化钾 ,
或直接用于生产国内紧缺的 无 氯 钾 肥硫 酸
钾「“ 一` , , o
` . 3 富马酸合成富马酸二甲醋的工 艺 条件
是富马酸与甲醇投料的摩尔比为 1 : 8 . 7 , 催
化剂浓硫酸用量为富马 酸的 15 贻 , 酷化时
间 I O h , 富马酸二甲醋的产率为 86 . 0肠 , 熔
点 1 0 3一 10 4 o C , I R 谱与 S ad t l e r 标准图谱一
致 。 此工艺中 , 回收的甲醇可循环使用 。
3
}
“ · o 」 ’ o …` ’ “ · 6盛 } 6 . 0 】 2 5 } 1 : 1 4 . 5 8 5
.
5
8 3
.
9
从表 6 可知 , 当富马酸与甲醇投料的比
在 1 : 8 . 7一 1 1 . 6 时 , 富马酸二甲醋的产率最
高 , 故选择投料比 1 : 8 . 7 为宜 。
4 结论
4
.
1 糠醛经氯酸钾氧化制得富马酸 , 再经 甲
醇醋化制得新型高效防腐防霉剂富马酸二 甲
酷 , 为糠醛的深加工开辟了一条 良好的途径 。
4
.
2 糠醛合成富马酸的工艺条件是 糠 醛 与
氯酸钾投料的摩尔比为 1 : 2 . 2 , 催化剂五氧
化二钒用量为糠醛的 2外 , 在 9 5℃下搅拌回
流反应 7~ s h 。 按此反应条件 , 富马酸的产
率达 81 . 5沁 , 纯度在 95 沁 以上 。 若用该 富
马酸在 25 0 0 C 及 26 . 7 k P a 下真 空升 华 , 可 11
1 2
参 考 文 献
汪锦邦 ,高学敏 ,张文宝 ,李 平 , 王秀玲 . 精细
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何其能 , 孟昭赫 ,赵学文 , 王 梅 , 何抗夫 , 郝玲
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黄永明 , 周安寰 . 化学世界 , 195 9 ; 3 0 ( 3 ) : 102 -
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屈丽华 , 刘学钢 . 化学世界 , 19 ;4 3 5 ( 4) : 1 90 -
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史好新 , 王忠义 ,精细化工 , 1 99 0 ; 7 ( 6 ) : 12一 13
王元祥 . 广西化工 , 199 0 ; ( 3 ) : 16一 1 8
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C o l l V o l 2
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杨桂芳 , 林军胜 . 辽宁化工 , .19 93 ; ( 6) : 39一 42
袁爱群 . 福建化工 , 19 94 ; ( 1 ) : 2 8一 2 9
秦巴山区钮子七挥发油化学成份及药用价值的研究
蓝正学 赖普辉 韩 森
(陕西汉中师院化学系 汉中 7 23 。。 l)
摘要 由 秦巴 山 区五加科植 物钮 子七根 茎中提取挥发 油 , 经 G C 一M S 分析 , 确定有 15
个主 要成份 。
关键词 妞子 七 挥发 油 G C 一 M S 分析
钮子七为五加科植物钮子 P a n ax P se u -
do g i
s e n g W a l l
.
va
r
.
m aj
o r
( B u
r k il l ) L i
. 的
根状茎 1t] 。 叶称为汉中参叶 t` ] , 具有清肺 , 上
渴 , 防暑及滋补强壮作用 。 钮子七本身具有
祛痢生新 , 止痛止血的功能。 秦 巴山区民间
用于治疗肺结核咯血 、 产后血痪腹痛 、 肿毒恶
疮 。据报导根状茎含有三七皂贰〔幻 。 挥发油的
化学成份国内外未见报导 。 本文对钮子七所
含挥发油在提取的基础上 , 进行了 G C 一M S分
析研究 , 确定出 1 5 个主要成份。
i 实验部分
钮子七挥发油的提取 :
钮子七样品由陕西省宁强县天麻研究所
提供 。
将新鲜的钮子七阴干 , 粉碎后经水蒸汽
蒸馏得到微黄色油水液 , 然后用 乙醚萃取 , 萃
取液加无水 N a Z SO ; 干燥 , 过滤 , 经 K 一D 浓
缩器浓缩除去 乙醚 , 得到浅黄色油状液体 , 即
得到挥发油 。 得率 1 . 3多 。
2 分析及结果
2
.
1 G C
一
M S分析 仪器用 日本岛津 G C 一 M S
一
Q P 1 0 0 0 色质联用仪 。
分析条件 : 岛津 C B P Z O 石英毛细管往 ,
2 0 x o
。
3 3 m m
。
载气流量 H e , l m l /m i n 。
进样量 : 1 种 lo
升温程序 : 6 0 、 e翌竺翼。o · e些二旦竺卫1 40 ) e
些二些罗2 4 o o e 。
M S
: 电离方式 , E l 电源 , 电子能量 70
世 界 1 9 9 5 革
e v
, 离子源温度 , 2 5 0 o C 。
2
.
2 分析结果
利用上述方法对挥发油经 G C 一 M S 分析 ,
并与标准图谱 * 比较所得各化合物名称见表:
表 钮子七挥发油 G C一M S分析结果
编号 化合物名称 分子式 分子量
1 对盖二烯 ( p 一m e t h -a i , 4 C l oH x 6 1 3 6
2 ( 8)
一d i e n e ) C i 1H Z谧O 17 2
3 2
一
+ 一碳醇 ( 2 一U n d e e an o l) C 」5H 2魂 2 0 生
4 召一榄香烯 (召一 e ! e m e n e ) C z5H Z- 2 0 4
5 a
一寮疮木烯 ( a 一 g u a i e n e ) C i 5H Z` 2 0 4
6 ` 痕疮木始 ( 6一 g u a i e n e ) q 5H Z` 2 0 4
7 石竹烯 (aC r y o p h y l l e n e ) q 5 H Z盛 2 0 4
8 ( z )
一月一法呢始 ( ( z ) 一月一F -a C 巧H Z召 2 0 4
9 r n e s e n e ) C
] 5H 2 4 2 0 4
1 0 a /草澄茄油烯 (a 一C u b e b e - C z5H 2 4 2 0 毛
1 1 n e ) C i 5H 2 4 2 0 生
1 2 别香橙烯( a l l o a r o m a d e - C i 5H Z魂 2 0 4
1 3 n d r e n e ) C l oH 16 ] 3 6
1 4 , 一榄香烯 ( , 一 e le m e n e) q H l o O Z 1 3 0
1 5 a
一榄香始 ( a 一 e l e m e n e ) 己, 6 H 3夕 2 }12 5。月一旁波烯 (月一 bo u r bo n e n e )
冰片烯 ( B o r n y l e n e )
庚酸 ( h e p t an a i e a e i d )
棕桐酸 ( p o 一 l m i t i e ac id )
2
.
3 讨论
从钮子七挥发油总离子流图 (图 1) 看 , 有
31 个成份 。 经与已知谱图对照 , 鉴定出 15 个
成份 , 其中榄香烯的相对含量最高 (图 2) , 而
已知 月一榄香烯具有抗癌活性 r 3] 、 石竹烯 (图
瓮 鸯 鬓 翁 薯
` , , , , , , -曰产 r r r 甲 , , 门尸 r , , 丫 , , , , 尸 r r 甲 , ,
】5 20 25 3 0 3 5 4 0 1一 0 5 5 6 0图 1
翁几
户~ ~ ~
/ /
叮 }
·
6 4 3
3) 作为新开发的用于治疗慢性支气管炎的有
效成分 [` J。
3 0 5 0 7 0 90 110 13 0 150 1 70 190 2 10 2 30 25 0
图 2
参 考 文 献
厂 3. 0
3 0 5 0 70 , 0 110 23 0 150
’
17 0
’
l即 2 10 ’ Zj o ’之60 ’ 2于。
图 3
1 李世全 . 秦岭巴山天然药物志 . 陕西科学技 术
出版社 , 198 7: 22 9 , 35 3
2 王答祺等 . 植物学报 , 1 98 8 ; 50 ( 4 ) : 4 0 5一 4 0 8
3 鲁 歧等 . 中草药 , 19 88 ; 19 ( 1 ) : 5一 7
4 王 洁摘译 . 中草药 , 19 93 ; 2 4 (8 ) : 43 9一 44 0
* 标准图谱由西安现代化学研究所质谱室提供 ,
在此表示感谢 。
5
一硝基水杨酸合成改进
骆宝基
(河南省医药工业研究所 开封 4 7 5 。。 3)
摘要 以 水杨 酸 为原料、 醋 酸水 溶液 为 ;容剂 、 硝酸 禾为催化剂 制备 5 一硝基水杨酸 , 收
率达 6 5 汤以 上 。
关键词 水杨 酸 硝 化
6 7
.
7拓 。
讨论
1
. 取用少量醋酸有利于水杨酸溶解。 使
在水中悬浮的水杨酸呈浸润状态而有利于反
应的进行 。 同时又避免大量使用冰醋酸造成
的损失 。 采用催化硝化 , 反应可在较低温度
下进行 、 减少分解 , 使平均收率可达弱灿 以
上 。
2
. 采用丙酮 一水混合溶剂法精制 , 较之
沸水热滤法更简捷 。 水杨酸在丙酮中有较大
的溶解度 , ( 2 3 O C丙酮中: 3 9 6沁 ) , 而在水 中溶
解度较小 , ( s o o C水中 : 2 . 2外 ) 「5 , , 若采用大量
沸水热滤 , 不利于工业化生产 。
K l o t z U e t
( 3 )
: 6 3 6
一
63 9
考 文 献
A rz n e im
一
F o r s e h 1 985 : 3 5
参al
5
一硝基水杨酸为抗溃疡性结肠炎药马沙
拉嗓的原料中间体 1[J 。 国内多数采用水杨酸
直接硝化的方法制备 、 但收率均不理想 。 采
用 70 外硝酸于 70℃反应 , 不仅腐蚀性大 , 而
且收率仅 3 汤「代 采用冰醋酸为溶剂 , 普通
硝 酸硝化需用大量冰醋酸 , 收率仅 31 肠 〔 3’ 。 本
文改用醋酸水溶液为溶剂 、 硝酸汞为催化剂 、
于 6 0 “ C 左右催化硝化 、 可使收率达 6 6汤 以
上 。
实验部分
取 6 . 9 9 水杨酸 、 加 加 m l 醋酸水溶液 ,
( H
Z
O , H A
c = 4 : 1)
, 加硝酸汞一粒 , 控制 在
4 5 一 6 6 O C滴加 1 0 m l 普通硝酸 、 ( 约 l h ) 。 保
温 工h 。 固体物过滤 、 水洗 、 干燥 , 得淡黄固
体 6 . 7 9 。
取 巧 m l 丙酮将固体物溶解 、 加 邓 m l水
析出结晶 、 过滤、 水洗 、 干燥 、 得淡黄晶体 6 . 2
g
。 熔点: 228 一 23 0℃与文献值吻合 〔` , 。 收率
朱锦江等 . 中国医药工业杂志 , 1” ;1 2 (7 ) : 29 5
( C N i e 532 2 9 )
陆 涛等 . 现代应用药学 , 19 , 4 ; 1 1 ( i ): a Z