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青果挥发油化学成分的 GC-MS分析
谭穗懿 ,杨旭锐 ,杨　洁 ,段文军＊
(南方医科大学药学院药物分析系 ,广东广州 510515)
　　摘要　目的:分析研究青果挥发油的主要化学成分。方法:采用水蒸汽蒸馏法从青果中提取挥发油 ,利用 GC-
MS联用仪对其化学成分进行分析。用归一化法计算各组分的相对百分含量。结果:共分离 121个化合物 , 鉴定了
其中 65个组分 , 占全油总量的 91.25%。主要成分有石竹烯(24.87%)、(±)-2-亚甲基-6, 6-二甲基-二环 [ 3.1.1] -
庚烷(13.51%)、p-薄荷-1-烯-8-醇(7.15%)等。结论:所获数据为青果的进一步开发研究提供了科学依据。
关键词　青果;挥发油;GC-MS分析
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)06-0842-03
StudyonChemicalComponentsoftheEssentialOilfromFructusCanaribyGC-MS
TANSui-yi, YANGXu-rui, YANGJie, DUANWen-jun
(DepartmentofPharmaceuticalAnalysis, SchoolofPharmacy, SouthernMedicalUniversity, Guangzhou510515, China)
Abstract　Objective:TostudyonthemainchemicalcomponentsofessentialoilfromFructusCanari.Methods:Theessentialoil
fromFructusCanariwasextractedbysteam-stillingandanalyzedbyGC-MS.Therelativecontentofeachcomponentwasdetermined
bynormalizationmethod.Results:121 compoundswereseparatedand65 compoundswereidentified, whichweighed91.25% ofthe
totaloil.Themainchemicalcomponentsoftheoilwerecaryophilene(24.78%), (±)-2-methylene-6, 6-dimethyl, -bicyclo[ 3.1.1] -
heptane(13.51%), p-menth-1-en-8-ol(7.15%)andsoon.Conclusion:Thisexperimenthasprovidedscientificfoundationforfurther
utilizationofFructusCanarii.
Keywords　FructusCanarii;Essentialoil;GC-MSanalysis
基金项目:广东省医学科学基金(A2006361)作者简介:谭穗懿 ,女 ,助教 ,在读博士 ,主要从事抗病毒药物研究工作;Tel:020-61648595, E-mail:subbytan@yahoo.com.cn。＊通讯作者:段文军 ,女 ,副教授 ,主要从事中药抗病毒研究;Tel:020-61648594, E-mail:wendyduan@ 126.com。
　　青果为橄榄科植物橄榄 CanariumalbumRae-
usch.的干燥成熟果实 ,收载于中国药典。青果主
要含有三萜类 、香豆素 、蛋白质 、脂肪 、矿物质等化学
成分 ,有清热 、利咽 、生津 、解毒等功效 ,用于治疗咽
喉肿痛 、咳嗽 、烦渴 、鱼蟹中毒等〔1〕。文献还报道青
果具有解酒保肝 〔2, 3〕 、抗菌消炎 〔4-6〕 、抗乙肝病毒 〔7〕 、
保护胃肠粘膜等作用〔8, 9〕。笔者前期工作发现青果
石油醚和氯仿提取物分别具有很强的抗艾滋病毒进
入靶细胞活性 ,本文对青果挥发油成分进行 GC-MS
分析 ,为进一步筛选 、提取青果抗艾滋病病毒活性成
分及综合开发青果药用价值提供研究基础 。
1　实验部分
1.1 　药材　药材购于广东潮州 ,经南方医科大学
刘强副教授鉴定为橄榄科植物橄榄 Canariumalbum
Raeusch.的干燥成熟果实。
1.2 　挥发油的提取　新鲜青果 ,去核 ,把果肉切成
长 0.5 ～ 1 cm大小的小块 ,置圆底烧瓶中 ,按 2005
年版中国药典一部附录中挥发油提取法提取挥发
油 ,得到黄色透明挥发油。挥发油得率为 0.1%。
1.3 　仪器及分析条件　美国安捷伦 HP6890N/
5963GC/MSD;1683系统自动进样器。样品用乙醚
稀释 10倍 ,经无水硫酸钠干燥 , 1.0 μl进针。
色谱条件:石英毛细管色谱柱 HP-5(5 ml, 30 m
×0.25mm×0.25 μm);程序升温:柱温 60℃,维持
2min,后以 5℃/min上升至 260℃,维持 10 min。气
化室温度为 250℃,载气为高纯氦气;流速 1.0 mL/
min;进样量 1.0 μl。
质谱条件:电子轰击源 EI;电子能量 70ev;扫描
范围 50 ～ 550 amu;离子源 230℃。溶剂延迟 5min。
2　结果与讨论
2.1　图 1为青果挥发油总离子流图 。各峰经质谱
扫描后得到质谱图 ,采用NIST02质谱库进行检索 ,
图 1　青果挥发油总离子流图
·842· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 6期 2008年 6月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.06.021
　　表 1 　青果挥发油化学成分及相对含量
序号 化学成分 分子量 分子式 相对百分含量(%)
1 2-甲基-5-(1-甲基乙基)-二环 [ 3.1.0] -2-己烯 136.13 C10H16 0.08
2 (±)-2-亚甲基-6, 6-二甲基-二环 [ 3.1.1] -庚烷 136.13 C10H16 13.51
3 (1R)-2, 2-二甲基-3-亚甲基-二环 [ 2.2.1] -庚烷 136.13 C10H16 0.05
4 莰烯 136.13 C10H16 0.37
5 4-甲基-1-(1-甲基乙基)-二环 [ 3.1.0] -2-己烯 136.13 C10H16 0.90
6 (1S)-2-亚甲基-6, 6-二甲基-二环 [ 3.1.1] -庚烷 136.13 C10H16 6.20
7 1-甲基-4-(1-甲基乙基)-1, 3-环己二烯 136.13 C10H16 0.27
8 α-水芹烯 136.13 C10H16 1.23
9 1-甲基-4-(1-甲基乙基)-1, 3-环己二烯 136.13 C10H16 0.46
10 1-乙基-2, 4-二甲基苯 134.11 C10H14 0.84
11 D-柠檬烯 136.13 C10H16 2.00
12 β-水芹烯 136.13 C10H16 0.62
13 1-甲基-4-(1-甲基乙基)-1, 4-环己二烯 136.13 C10H16 0.71
14 (+)-4-蒈烯 136.13 C10H16 1.14
15 1-甲基-4-(1-甲基乙烯)苯 132.09 C10H12 0.26
16 3-亚甲基-环庚烯 108.09 C8H12 0.05
17 香芹醇 152.12 C10H16O 0.03
18 (±)-2(10)-蒎烯-3-酮 150.10 C10H14O 0.10
19 (1S-内)-1, 7, 7-三甲基-2-羟基-二环 [ 2.2.1]庚烷 154.14 C10H18O 0.39
20 (R)-4-甲基-1-羟基-1-(1-甲基乙基)-3-环己烯 154.14 C10H18O 1.48
21 p-薄荷-1-烯-8-醇 154.14 C10H18O 7.15
22 2, 6, 6-三甲基-1-环己烯-1-甲醛 152.12 C10H16O 0.26
23 1-碘-十三烷 310.12 C13H27I 0.06
24 α-毕澄茄油烯 204.19 C15H24 1.14
25 古巴烯 204.19 C15H24 3.17
26
[ 3aS-(3aα, 3bβ, 4β , 7α, 7aS)] -八氢 -7-甲基-3-亚甲基-4-(1-甲基乙基)-1H-环戊 [ 1, 3]环丙 [ 1, 2]苯 204.19 C15H24 2.65
27 石竹烯 204.19 C15H24 24.87
28 2, 6-二甲基-6-(4-甲基-3-戊烯基)-二环 [ 3.1.1] -2-庚烯 204.19 C15H24 0.09
29
[ 1aR-(1aα, 7α, 7aα, 7bα)] -1a, 2, 3, 5, 6, 7, 7a, 7b-八氢-1, 1, 7, 7a-四甲基-1H-环丙烷 [ a]萘 204.19 C15H24 0.09
30 Z, Z, Z-Z, Z, Z-1, 5, 9, 9-四甲基-1, 4, 7-环十一三烯 [ 1aR-(1aα, 4aβ, 7α, 7aβ,
7bα)] -十氢-1, 1, 7-三甲基-4-亚甲基-1H-环丙 [ e]甘菊环 204.19 C15H24 0.66
32 2-异丙基-5-甲基-9-亚甲基-二环 [ 4.4.0] -1-癸烯 204.19 C15H24 0.15
33 (1α, 4aα, 8aα)-1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-八氢-7-甲基-4-亚甲基-1-(1-甲基乙基)萘 204.19 C15H24 0.20
34 4-(2, 6, 6-三甲基-1-环己烯)-3-丁烯-2-酮 192.15 C13H20O 0.06
35 二十九烷 408.47 C29H60 0.08
36 1, 5, 5-三甲基-6-亚甲基-环己烯 136.13 C10H16 0.57
37 (1S-顺)-1, 2, 3, 56, 8a-六氢-4, 7-二甲基-1-(1-甲基乙基)萘 204.19 C15H24 1.88
38 异喇叭烯 204.19 C15H24 0.24
39 (3β , 5α, 6β)-3, 5-二氢-6-硝基-胆甾烷 485.28 C27H45Cl2NO2 0.28
40 α-白菖考烯 200.16 C15H20 0.09
41 石竹烯氧化物 220.18 C15H24O 0.81
42 桉叶-4(14), 11-二烯 204.19 C15H24 0.11
43
[ 2R-(2α, 4aα, 8aβ)] -1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-八氢-4a, 8-二甲基-2-(1-甲基乙烯
基)萘 204.19 C15H24 0.18
·843·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 6期 2008年 6月
续表
序号 化学成分 分子量 分子式 相对百分含量(%)
44 4, 4a, 5, 6, 7, 8-六氢-4-苯基-2(3H)-萘酮 226.14 C16H18O 0.14
45 4-亚甲基-2, 8, 8-三甲基-2-乙烯基-二环 [ 5.2.0]壬烷 204.19 C15H24 0.11
46 1, 2, 3, 4, 4a, 7-六氢-1, 6-二甲基-4-(1-甲基乙基)萘 204.19 C15H24 0.23
47 [ 1S-(1α, 7α, 8aα)] -s1, 2, 3, 56, 7, 8, 8a-八氢-1, 8a-二甲基-7-(1-甲基乙烯)萘 204.19 C15H24 0.12
48 柏木烯 204.19 C15H24 0.11
49 α-杜松醇 204.19 C15H24 0.28
50 三十烷 422.29 C30H62 0.03
51 十三烷酸甲酯 228.21 C14H28O2 0.12
52 棕榈酸 256.24 C16H32O2 0.26
53 亚油酸甲酯 294.26 C19H34O2 0.08
54 (Z)-十八碳-9-烯酸甲酯 296.27 C19H36O2 1.04
55 (Z, Z)-亚油酸 280.24 C18H32O2 1.22
56 (E)-十八碳-9-烯酸 282.26 C28H34O2 4.72
57 2-辛基-环丙烷辛醛 280.28 C19H36O 0.89
58 1, 8, 15, 22-四氮杂-2, 7, 16, 21-环二十八烷四酮 452.34 C24H44N4O4 0.31
59 1-氢代二十烷 316.29 C20H41Cl 0.26
60 (Z, Z)-亚油酸-2, 3-二羟基丙酯 354.28 C21H38O4 0.08
61 亚油酸乙酯 308.27 C20H36O2 0.26
62 (Z)-9-十八碳烯醛 266.26 C18H34O 1.15
63 顺-11-十六烯醛 238.23 C16H30O 0.40
64 Z-(13, 14-环氧)-11-十四烯-1-醇乙酸酯 268.20 C16H28O3 0.36
65 三十六烷 560.58 C36H74 0.25
同时采用人工谱图解析并查对有关资料。从青果挥
发油中分得 121个色谱峰 ,用面积归一化法确定了
各组分的相对百分含量 ,鉴定出其中 65个化合物 ,
匹配度均大于 90,占总挥发油量的 91.25%,结果见
表 1。
2.2 　青果挥发油的主要成分为单萜 、倍半萜 、长链
脂肪化合物 、烃及一些芳香类成分。其中石竹烯含
量最高 ,占总油量的 24.87%。含量较高的成分还
有 (±)-2-亚甲基 -6, 6-二甲基 -二环 [ 3.1.1] -庚烷
(13.51%)、p-薄荷 -1-烯 -8-醇(7.15%)等。石竹烯 、
柠檬烯等萜类成分具有止咳 、平喘 、抗真菌等作用 ,
不饱和脂肪酸类成分具有活血化瘀 、调节血脂 、抗肿
瘤 、强化免疫调节等功效 。这些物质的活性与青果
的传统功效相吻合。
参 考 文 献
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(2007-12-25收稿)
·844· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 6期 2008年 6月