全 文 ：A n t i b e e h i c a n d e x P e e t o r a n t e o n s t i t u e n t s o f H u a s h u P i ( B e t u l a e e o r t e x )
W A N G J i
a n 一h u a
,
H U A N G W
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,
Z H A N G Z h e n g
一
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,
Y U C h a n g
一
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J i a m
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Y A N G P e i
一
q u a n
,
X I A O R o n g ( s
c人o o z of 尸入a r m a 卿 , w e s t e 入i n a 腼 J i c a l ` n i v e r s i l夕 , e 人e n g J 。 6一0 0 4 4 )
A B s T R A C T T h e b a r k o f 召 e t u l a P l a t yP 勺 l l a S u k . w a s e f f e e t i v e f o r t h e a g e d w i t h e h r o n ie t r a -
e h e i t i s
.
F r o m t h e o u t e r b a r k
, s i x e o n s t i t u e n t s w e r e i s o l a t e d a n d id e n t if i e d p h y s i e o e h e m i e a l l y a n d
s p e e t r o g r a p h i e a l l y a s l u p e o l ( I )
.
3
一 a e e t y l o l e a n o l i e a e id ( 11 )
,
b e t u l i n ( 111 )
,
b e t u l i n i e a e i d ( W )
,
o l e a n o l i c a e i d ( V ) a n d p
一 s i t o s t e r o l ( VI )
.
P h a
r
m a e o l o g i e a l e x p e r im e n t s s h o w e d t h a t e r y s t a l s 1 a n d
111 h a v e a n t ib e e h i e a n d e x p e e t o r a n t e f f e e t s
.
K E Y W O R D S B
e t u l a e e o r t e x
,
t r i t e r p e n o i d
s , s t e r o i d
s , a n t ib e e h i e
, e x p e t o r a n t
山沉香挥发油成分的研究 `
宁夏医学 院化学 教研室 (银川 7 50 0 0 4) 张 国彬 文.J利军
兰州大学化学系 (7 3 。。。 0) 王明奎 陈耀祖
摘要 采 用 自制 “ 蒸馏 一革取 ” 装 笠提取 山沉香挥 发 油 , 用毛 细管 气相 色谱 法分得 34 个成分 , 质 谱法
鉴 定 1 7 种化合物 。 从 油 中分 离出 的主 要成分 ( 占 总油 童 6 4 . 7% )经 M S , ’ C N M R , ’ 3 H N M R , I R , U V 和 X -
射线单晶衍射测定 鉴定为花姜酮 ( z er u m b o ne ) 。
关键词 山沉 香 ;挥发 油 ;花姜酮 ;单晶衍射
山沉 香 (匀 r i n g a P i n 。 a t i fo za H e m s l . v a r .
a l a s h n e n s i s M a e t Q
.
z h o u v a r
.
n o v ) 系木犀科丁
香属植物 ,分布于宁夏与内蒙交界的贺兰 山 。 蒙
医以其根茎入药 ,具有清热解毒 、 镇静安神之功
能 , 主治心热头晕 、 失眠等症 l[] 。 有关山沉香挥
发油的成分研究 , 国内外 尚未见报道 。 本文采用
自制的 “ 蒸馏 一萃取 ” 装置叫提取 山沉香挥 发油 ,
用毛细管气相色谱分离质谱分离质谱法鉴定出
17 种化合物 。 用低温结晶重结晶法从油中分得
单一结晶 , 经元素分析 , M s , ` e N M R , ’ 3H N M R ,
IR
,
U V 鉴定 为花姜酮 ,并 用 X 一射 线单 晶衍 射
测定确证了它的立体结构 。
1 实验方法
1
.
1 仪器 : G C 一 g A 气相色谱仪 和 C R 一 ZA 色谱
数 据 处 理 机 ; H P 一 5 8 8 OG C / L C 一 M S 色 一质联 用
仪 ; D U 一 7 型 紫外可 见分光光 度计 ; S D 一 X 红 外
巾国药学杂志 1 9 94 年 5 月第 29 卷第 5 期
光谱仪 ; A M 一 40 。 超导核磁共振仪 ; C A D ; 一 S D P
X
一射线四圆单晶衍射仪 。
1
.
2 气相色谱 一质谱联用条件 : H P 一 5 毛细管色
谱柱 L 50 m x 必 0 . 32 m m (极性类似于 S E 一 54 色
谱柱 ) 。 柱温从 70 `C 程序升温至 28 O C , 1 . S C /
m i n ; 载气 为高纯氦 , 6 o m l /m i n ; 分流 比 2 0 : x ;
E l 电离 源 ( 7 o e V , 源温 Z o o C ) ; 扫描 质量范 围
3 5一 5 5 O a rn u ; 进样量 1拌 l 。
1
.
3 挥发油提取 : 山沉香采 自贺兰 山 , 由宁夏
区药 品检验 所 中药研 究室邢世瑞主任药师 鉴
定 。 将干燥山沉香根茎粉碎成 60 目粉末 ,用 自
制 “ 蒸馏一萃取 ” 装置 水蒸气蒸馏 、 乙醚萃取 h9 ,
萃取液用无水 N a ZS 0 4 干燥 , 蒸去 乙醚后得浅黄
色挥发油 。 收率约为 0 . 3% 。
国家 自然科学基金资助项 目 , 第 28 7。。 7 5 号 。
1
.
4 单晶制备 : 置 山沉香挥 发油于冰箱 中 冷
冻至有结晶析出 , 粗晶用石油醚在低温下重结
晶纯化 ,用 己烷重结晶制得单晶 。
2 分析结果
2
.
1 气一质联 用法的鉴定结果 : 从山沉香挥发
油中分离出 34 个成分 ,将检测出的组分的质谱
图与标准图谱〔3一 6〕进 行对照鉴定 出其 中 17 个
化合物 。 用色谱数据处理机归一化法测得各组
分的相对百分含量 。 气一质联用法的分析结果列
于表 1 。
表 1 山沉香挥发油化 学成分及相对含量
峰 号 化合物名称 相对 含量 (% )
1 苯 甲醛 0 . 31
2 樟脑 0 . 13
3 异丙基笨甲醛酸 0 . 27
4 茵香脑 0 . 25
5 异丁香油酚 0 . 47
6 a
一沽把烯 0 . 10
7 顺石竹烯 0 . 1 1
8 蓬草烯 2 . H
9 白营烯 2 . 87
10 y 一录 叶烯 0 . 3 5
1 1 香橙烯 1 . 9 6
1 2 a一雪松烯 1 . 9 1
1 3 件愈创烯 。 . 78
14 2
一甲氧基 一 4一 (2 一丙烯基 )苯酚乙 酸酷 0 . 98
1 7 a一衣兰油烯 1 . 30
1 9 卜古芸烯 2 . 6
2 2 杜松烯醇 1 . 81
2 5 (质谱未鉴 出 ) 6 4 . 7 0
晶 ,经元素分析 , M S , ’ H N M R , ’ 3C N M R , IR ,
表 2 花姜酮 的 U V , M S , IR 买 验值
U V ( ” 一C 6 H 一4 ) M S ( 7 0 e V )
m /
z ( 叼 )
I R ( K B
r
)
( r m 一 l 、
2 1 3
.
5 ( 7 7 5 0 )
2 2 4
.
5 ( 7 7 3 0 )
2 4 2
.
5 ( 7 9 2 0 )
2 1 8 ( 5 3 )
1 0 7 ( 1 0 0 )
9 1 ( 5 0 )
1 3 5 ( 7 7 )
9 6 ( 5 0 )
6 7 ( 6 3 )
2 9 6 6
,
2 9 4 4
,
2 8 6 0
1 6 5 8 (
a ,件不饱和酮 )
1 3 8 4 , 1 3 6 3 (偕二甲基 ;
5 3 ( 6 7 )
1 4 5 4
,
14 2 6 (一 C H 3 )
1 2 6 4
, 1 1 8 0
,
1 10 3
,
9 70 ( 反式烯 )
90 6 , 8 5 0
,
8 28
,
69 5
2
.
2 花姜酮的结构鉴定 : 从山沉香挥发油分得
一无色柱状结晶 。 m 6P 6 . 5 一 67 . 0℃ , 元素分析
显 示 , 该化合物 含 C , H , O 分 别 为 82 . 51 % ,
1 0
.
1 5 %
,
7
.
3 4%
。 质谱测得分子量为 2 1 8 , 由此
可推出分子式为 C 1 5H 2 O 。 测得的光谱实验值分
别列于表 2 ,表 3 。
红外光谱 1 6 5 8 c m 一 ’ 示有 a ,俘一不饱和酮 ,化
合物的环加双键 = 1 5一 ( 2 2 / 2 ) + l = 5 。 ` 3C N M R
实验值显示分子中含 1 个淡基和 3 个双键 。 15
个 C 原子化学位移各不相 同 , 说明分子中只有
1 个环 。 经单晶衍射测定确证了该化合物 即为
花姜酮 。
3 讨 论
本文采用气相色谱 一质谱法从 山沉香挥发
油鉴 定出 17 个化合物 , 从油 中分得 的单一结
.
2 7 2
.
表 3 花姜酮 的’ H N M R 和 ` 3C N M R 实验 值
占( Pp m ) 6 ( p p m )
氢原子 〔( C D 3 ) ZC O , 碳原子 [ ( C n 3 ) : C O ,
4 0 0 M H
z〕 4 0 0 M H :口
14 C
一
H 1
.
0 6 (
s , 3 H ) C
z 2 0 3
.
0 8 5
“
1 SC
一
H 1
.
2 2 ( s
, 3H ) C
z 1 3 8
.
5 2
5
1 3C
一
H 1
.
5 6 ( s
,
3 H ) C 3 1 4 9
.
2 6 d
1 ZC
一
H 1
.
7 4 ( s
,
3 H ) C
;
2 4
.
7 4 t
4C
一
H
SC
一
H 2
.
1 ~ 2
.
5 ( m
, 6 H ) C 5 3 9
.
8 6 t
SC
一
H
7C
一
H 5
.
3 1 ( b r
·
d
,
J 一 1 5 H z , I H ) C 6 1 3 6 . 9 1 5
1OC
一
H 5
.
8 6 ( d
,
J= 1 6 H z
.
I H ) C
: 1 2 5
.
5 2 d
1 I C
一
H 5
.
9 2 ( d
,
J一 16 H z , I H ) C s 4 2 . 8 4 t
3C
一
H 6
.
0 0 ( d
,
J一 l l H z , I H ) C g 3 8 . 2 0 5
C
2 0 1 6 0
.
3 3 d
C
1 1 1 2 7
.
9 1d
C 一2 1 1
.
8 2 q
C
2 3 1 5
.
2 4 q
C
I ;
2 4
.
2 8 q
C
2 5
2 9
.
6 0 q
* 用 D E P T 测定碳上的氢数 。
U V 确定 为十一环三烯 倍半菇酮 类化合物 , 用
X
一射球单 晶衍射测定确证该化 合物 即 为花 姜
酮 。 气相色谱显示 , 已鉴定的 18 个化合物 占色
谱峰 总面积 的 83 . 1% , 其中花姜酮 占 64 . 7% ,
是山沉香挥发油的主要成分 。 花姜酮在非姜科
植物 中 尚属首次 发现 , 据报道川 , 花姜 酮 可作
为植物生长调节剂 。
致谢 : 兰州大学应用有机化学实验室作光谱分析 ,
兰州大学分析测试中心作单晶衍射测定 。
参 考 文 献
马毓泉 . 内蒙古植物 志 . 第五卷 . 呼和浩特 : 内蒙古人民 出版
社 , ] 9 8 0 : 6 3一 6 5 .
王锐 , 倪京满 , 马星 . 中药吴茱英挥 发油成分研究 . 中国药学
中国药学 杂志 1 9 9 4 年 5 月第 29 卷第 5 期
杂志 . 19 9 3 : 2 8 ( l ) , 1 6 .
日本香乎钠会 . 于斗尺二 又 卜斗集 成 . 东 京 : 广 川书 店 ,
1 9 78
.
A ld
e r
m
a s t e n A
.
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, 1 9 8 3
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S t e n h a g e n E
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.
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S 一n g h P S , C h h a b r a B R
.
C r o s s e o n ju g a t e d t e r
-
p e n o id k e t o n e
s a n e w g r o u p o f p l
a n t g r o w t h
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a t o r s
.
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t* h e二 r s t砂 . 1 9 78 , 11 ( 3 ) : 5 7 6 . (收稿 : 1 9 9 3一 0 4一 0 5 )
C h e m i c a l c o n s t i t u e n t s o f v o l a t i l e 0 115 f r o m 匆 r i n g a P i n n a t ifo l i a
Z H A N G G u o
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W A N G M i
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一 z u ( D叻 a r t m e n t of e 人e m i s t即 ,加 n z 人o u u n i v e r s i勺 , 加 n z 人o u 7 3 0 0 0 0 )
A B S T R A C T T h e v o l a t i l e 0 11 o f 匆 ir n g a P i n n a t i j b l i a H e m s l . v a r a l a s h a n e n s i s M a e t Q . Z h o u
v a r
.
n o v w a s e x t r a e t e d b y s im u l t a n e o u s d i s l l a t i o n
一 e x t r a e t io n e q u i p m e n t m a d e b y o u r s e l v e s
.
F r o m
t h i s v o l a t i l e 0 11
,
3 4 e o m p o n e n t s w e r e s e p a r a t e d b y G C
,
1 7 w e r e p r e l im i n a r i l y i d e n t i f ie d b y M S
.
T h e m a jo r e o m p o n e n t e o n s t i t u t i n g 6 4
.
7% o f t h i s 0 11 h a s b e e n id o la t e d f r o m t h e 0 11 a n d i t h a s a ls o
b e e n id e n t i f i e d a s z e r u m b o n e b y M S
, ’
H N M R
, ` 3
C N M R
,
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,
U V a n d s i n g l e e r y s t a l d i f f r a e t io n
.
K E Y W O R D S 勿 ir n g a P i n n a t ij bl i a H e m s l . v a r . a l a s h a n e n s i s M a e t Q . Z h o u v a r . n o v , v o l a t i l e
0 11
, z e r u m b o n e
, s i n g l e e r y s t a l d i f f r a e t io n
.
《中国药学杂志》入选最新“ 中国自然科学核心期刊”
中国 自然科学核心期刊研究课题组不久前公布了最新的 “ 1 9 9 2~ 1 9 9 3 年中国 自然科学核心期刊 ” 30 0 种 。 这是
根据国家标准 “ G B八 3 7 4 5 一 92 ”规定的学科分类标准 ,优选 30 种中国 出版的各学科代表性期刊 ,对它们在 1 9 9 2 ,
1 9 9 3 年所发表的论文 , 使用 “ 引文法 ”进行客观统计后得到的结果 。 在仅占 目前总数 4% 比例的 30 种核心期刊中 ,
综合性期刊及数理科学等学科期刊占 28 % , 医药卫生期刊占 28 % ,地学天文期刊占 20 % , 生物农林类占 24 % 。 全部
核心期刊名单及详尽评述将在国际核心期刊研究会的综合性学术期刊《科学技术学报 》磁盘周刊上发表 。 与本刊学
科专业相关的核心期刊名单 ,按被引用频次从高到低的顺序列于下表 ,该表中空缺名次为其它学科核心期刊 ,被引
用频次相同者名次相同 。 《中国药学杂志 》名列核心期刊第 68 名 。
1 9 9 2一 1 9 9 3 年中国 自然科学核心 期刊
1 中国科学 2 科学通报 3 药学学报 7 生理学报 12 中华 医学杂志 16 中华病理学杂志 24 中草药 25 中国药理学报 27 军事医学科学
院院刊 31 中西医结合杂志 32 中华内科杂志 35 中国医学科学院院报 37 北京 医科大学学报 37 中华预 防医学 杂志 38 中华肿瘤杂
志 39 生理科学进展 51 中华微生物学和免疫学杂志 52 中国药科大学学报 53 中华血液学杂志 53 中医杂志 54 中国医药工业杂志
5 5 中华流行病学杂志 5 中华外科杂志 56 中国医药学报 56 中华妇产科杂志 57 药物分析杂志 58 解剖学报 59 中华老年医学杂志
60 中华内分泌代谢杂志 61 第二军 医大学学报 62 中华心血管病杂 志 63 针刺研究 64 中国应用生理学 杂志 65 中华结核和呼吸疾
病杂志 61 中华神经精神杂志 62 上海免疫学杂志 62 中华皮肤科杂志 62 中华放射 医学与防护杂志 62 中华消化杂志 63 中国药理
学与毒理学杂志 64 生理科学 64 医药工业 64 中药通报 65 第四军 医大学学报 “ 中成药研究 65 中国免疫学杂志 6 中华传染病杂
志 “ 中华耳鼻咽喉科杂志 “ 中华肾脏病杂志 67 解放军 医学杂志 67 上海 医科大学学报 67 中国地方病防治杂志 67 中国针灸 68
中国药学杂志 68 中华儿科杂志 69 北京中医学院学报 69 基础医学与临床 70 白求恩 医科大学学报 70 上海医学杂志 70 上海中医
药杂志 70 神经解剖学杂志 70 中国地方病学杂志 71 中华口腔医学杂志 71 中华物理 医学 杂志 71 浙江中医杂志 72 癌症 72 辽宁 医
学杂志 72 老年医学杂志 72 新中医 72 中国寄生虫病与寄生虫学杂志 72 中华神经精神外科杂志 72 肿瘤 72 中药药理与临床 73 遗
传与疾病 73 营养学报 73 中国病理生理杂志 73 中国公共卫 生 73 中国循环杂志 73 中 国药理学通报 73 中华病理外科杂志 73 中华
放射 医学杂志 73 中华器官移植杂志 73 中华医学 检验杂志 73 中药材 73 中医药学报 。
. 2 73
.