全 文 ：收稿日期:2012-04-20 接受日期:2012-10-18
基金项目:农业部财政专项(12RZZY-16) ;海南省中药现代化专项
(2010ZY014)
* 通讯作者 Tel:86-898-23300639;E-mail:wangzhunian@ yahoo． com． cn
天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2013，25:53-55，91
文章编号:1001-6880(2013)1-0053-04
牛大力茎的化学成分研究
王茂媛，赖富丽，王建荣，晏小霞，王祝年*
中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所 农业部华南作物基因资源与种质创制重点开放实验室，儋州 571737
摘 要:从牛大力(Millettia speciosa Champ．)茎 95%乙醇提取物的乙酸乙酯部分分离得到了 7 个化合物，经波谱
分析及与文献数据对照鉴定其结构为:4，2，4-三羟基查耳酮 (1)、高丽槐素 (2)、4-羟基-7-甲氧基二氢黄酮
(3)、谷甾-5-烯-3，7-二醇 (4)、β-谷甾醇 (5)、豆甾醇 (6)和 β-胡萝卜苷 (7)。其中化合物 3 和 4 为首次从该植
物中分离得到。
关键词:牛大力;茎;化学成分
中图分类号:Q946． 91;R284． 2 文献标识码:A
Chemical Constituents from the Vinestems of Millettia speciosa
WANG Mao-yuan，LAI Fu-li，WANG Jian-rong，YAN Xiao-xia，WANG Zhu-nian*
Tropical Crops Genetic Resources Institute，Chinese Academy of Tropical Agricultural Sciences /
Key Laboratory of Crop Gene Resources and Germplasm Enhancement in Southern China，Danzhou 571737，China
Abstract:Seven compounds were isolated from the ethyl acetate extract of the vinestems of Millettia speciosa Champ．
Their structures were elucidated as:4，2，4-trihydroxychalcone (1) ，(-)-maackiain (2) ，4-hydroxy-7-methoxy flava-
none (3) ，stigmast-5-ene-3，7-diol (4) ，β-sitosterol (5) ，stigmasterol (6)and β-daucoster (7)using physico-chemical
properties and spectroscopic data． Compounds 3 and 4 were isolated from this plant for the first time．
Key words:Millettia speciosa Champ．;vinestems;chemical constituents
牛大力(Millettia speciosa Champ．)为豆科(Le-
guminosae)崖豆藤属(Millettia Wight et Arn．)植物，
又名美丽崖豆藤、大力牛、山莲藕等［1］。其根入药，
具有补虚润肺、强筋活络之功效，民间用于治疗肺虚
咳嗽、腰肌劳损、风湿麻痹、病后体虚等症［2］，是中
国南方地区民间广泛采用的药食两用植物。牛大力
根的化学成分已有报道，至今已从中分离鉴定了齐
墩果烷型三萜皂苷、异黄酮类、查尔酮类化合物［3-5］
及牛大力多糖［6］，这些成分多具有抗炎、免疫调节
作用，并有一定抗氧化和清除自由基作用［6-9］。近年
来本研究组先后报道了牛大力根乙醇提取物的乙酸
乙酯萃取部分的化学成分［4，10］及叶的脂溶性成
分［11］，为了揭示其生物活性的化学物质基础，本研
究组对牛大力茎进行了深入的研究。本文报道其黄
酮类和甾体类成分的分离和鉴定。
1 仪器与材料
熔点用北京泰克仪器有限公司生产的 X-5 型显
微熔点仪测定(温度未校正) ;IR 用 Bio-Rad FTS 仪
测定，KBr 压片;MS 用 VG Autospec-3000 型质谱仪
测定;NMR 用 Bruker A V-400 型超导核磁仪测定，
以 TMS为内标。柱色谱用硅胶(60 ～ 80 目、200 ～
300 目)、薄层色谱用硅胶板(GF254)均为青岛海洋
化工厂产品;氘代试剂、Sephadext LH-20 为 Merck
Co． Ltd．产品;所用分析试剂为重蒸工业级氯仿、甲
醇、乙酸乙酯和 95%乙醇;分析纯正丁醇为广州市
万隆化工贸易有限公司产品;DIAION(R)HP20 为
日本三菱化工产品。
供试植物材料(茎)于 2009 年 10 月采自海南
省儋州市番加森林保护区，由中国热带农业科学院
热带作物品种资源研究所王祝年研究员鉴定为豆科
崖豆藤属植物牛大力(Millettia speciosa Champ．) ，标
本(As20091010)保存于中国热带农业科学院热带
作物品种资源研究所。
2 提取与分离
牛大力茎自然风干，粉碎后(20． 3 kg)用 95%
的乙醇 10 L，室温浸提 3 次，每次 7 d;减压浓缩至无
醇味，得到乙醇提取物;将乙醇提取物分散于 2 L水
中成悬浊液，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇各萃
取 3 次，分别浓缩得浸膏。将乙酸乙酯浸膏(132． 3
g)通过 HP-20 柱脱色浓缩，得到乙酸乙酯脱色部分
(46． 7 g) ;乙酸乙酯脱色部分(20． 0 g)经真空减压
柱层析，以氯仿-甲醇(体积比 1 ∶ 0 ～ 0 ∶ 1)梯度洗脱
得到 8 个部分(Fr． 1 ～ Fr． 8)。Fr． 1 经硅胶柱层析，
以石油醚-丙酮(体积比 10∶ 1，6∶ 1，3∶ 1，1∶ 1)梯度洗
脱得到 4 个部分(Fr． 1-1 ～ Fr． 1-4) ，Fr． 1-2(109． 0
mg)经反复硅胶柱层析得到化合物 5(24． 1 mg)、化
合物 6(21． 3 mg)和化合物 7(32． 5 mg) ;Fr． 2 经硅
胶柱层析得到 6 个部分(Fr． 2-1 ～ Fr． 2-6) ，Fr． 2-2
(2． 51 g)经 Sephadex LH-20 及反复硅胶柱层析得到
化合物 2(18. 5 mg) ，Fr. 2-6(3. 23 g)经 Sephadex
LH-20 及反复硅胶柱层析得到化合物 1(35. 1 mg) ;
Fr. 6(3. 57 g)经硅胶柱层析，以石油醚-丙酮(体积
比 10∶ 1，8∶ 1，6∶ 1，4∶ 1，1∶ 1)梯度洗脱得到 5 个部分
(Fr. 6-1 ～ Fr. 6-5) ，Fr. 6-4(1. 33 g)经 Sephadex LH-
20 柱层析及反复硅胶层析得到化合物 3(32. 2
mg)、化合物 4(11. 5 mg)。
3 结构鉴定
4，2，4-三羟基查耳酮 (4，2，4-trihydroxychal-
cone，1):黄色油状，溶于甲醇、丙酮、氯仿;分子式
C15 H11 O4;
1H NMR (400 MHz，acetone-d6)δ:8. 10
(1H，d，J = 8. 9 Hz，H-6) ，7. 83 (1H，d，J = 15. 4
Hz，H-β) ，7. 73 (2H，d，J = 8. 6 Hz，H-2，H-6) ，7. 45
(1H，d，J = 15. 4 Hz，H-α) ，6. 93 (2H，d，J = 8. 6
Hz，H-3，H-5) ，6. 46 (1H，dd，J = 8. 9，2. 4 Hz，H-
5) ，6. 28 (1H，d，J = 2. 2 Hz，H-3) ;13C NMR (100
MHz，acetone-d6)δ:146. 1 (C-β) ，119. 4 (C-α) ，
193. 8 (C-β) ，115. 4 (C-1) ，167. 0 (C-2) ，104. 8
(C-3) ，168. 7 (C-4) ，109. 9 (C-5) ，134. 2 (C-
6) ，128. 6 (C-1) ，132. 8 (C-2) ，117. 8 (C-3) ，162. 2
(C-4) ，117. 8 (C-5) ，132. 8 (C-6)。以上数据与文
献［12］报道一致，故鉴定为 4，2，4-三羟基查耳酮。
高丽槐素 ［(-)-maackiain，2］:无色针晶，溶于
氯仿;分子式 C16 H12 O5;mp. 176 ～ 178 ℃;
1H NMR
(400 MHz，CDCl3)δ:8. 58 (1H，s，OH) ，7. 29 (1H，
d，J = 8. 6 Hz，H-5) ，6. 89 (1H，s，H-2) ，6. 55
(1H，dd，J = 8. 4，2. 4 Hz，H-6) ，6. 39 (1H，s，H-
5) ，6. 35 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，5. 92 (2H，dd，
J = 10. 8，1. 0 Hz，O-CH2-O) ，5. 49 (1H，d，J = 7. 0
Hz，H-4) ，4. 27 (1H，dd，J = 10. 3，4. 2 Hz，H-3) ，
3. 62 (1H，t，H-2) ，3. 57 (1H，m，H-2) ;13 C NMR
(CDCl3，100 MHz)δ:68. 0 (C-2) ，42. 1 (C-3) ，80. 4
(C-4) ，134. 0 (C-5) ，111. 5 (C-6) ，160. 7 (C-7) ，
105. 0 (C-8) ，158. 7 (C-9) ，113. 8 (C-10) ，120. 5
(C-1) ，106. 9 (C-2) ，143. 5 (C-3) ，150. 0 (C-
4) ，95. 0 (C-5) ，156. 3 (C-6) ，103. 1 (O-CH2-O)。
以上数据与文献［13］报道一致，故鉴定为高丽槐素。
4-羟基-7-甲氧基二氢黄酮 (4-hydroxy-7-me-
thoxy flavanone，3):黄色粉末，溶于丙酮;分子式 C16
H14O4;mp. 151 ～ 153 ℃;
1H NMR (400 MHz，ace-
tone-d6)δ:8. 58 (1H，s，OH) ，7. 74 (1H，d，H-5) ，
7. 40 (2H，d，H-2，H-6) ，6. 90 (2H，d，H-3，H-5) ，
6. 58 (1H，d，J = 2. 5 Hz，H-8) ，5. 44 (1H，dd，J =
2. 8，13 Hz，H-2) ，3. 92 (3H，s，OCH3) ，3. 01 (1H，
m，H-3) ，2. 69 (1H，m，H-3) ;13 C NMR (100 MHz，
acetone-d6)δ:81. 5 (C-2) ，45. 7 (C-3) ，191. 6 (C-
4) ，130. 5 (C-5) ，112. 2 (C-6) ，166. 3 (C-7) ，104. 7
(C-8) ，165. 5 (C-9) ，116. 2 (C-10) ，132. 3 (C-1) ，
129. 9 (C-2) ，112. 4 (C-3) ，159. 6 (C-4) ，117. 2
(C-5) ，124. 8 (C-6) ，57. 4 (OCH3)。以上数据与
文献［14，15］报道一致，故鉴定为 4-羟基-7-甲氧基二
氢黄酮。
谷甾-5-烯-3，7-二醇 (stigmast-5-ene-3，7-diol，
4):无色针状结晶，溶于氯仿;分子式 C29 H50 O2;
mp. 201 ～ 203 ℃;1H NMR (400 MHz，CDCl3) δ:
5. 61 (1H，d，J = 4. 8 Hz，H-6) ，3. 85 (1H，m，H-
7) ，3. 58 (1H，m，H-3) ，1. 0 (3H，s，CH3-19) ，0. 93
(3H，d，J = 6. 5 Hz，CH3-21) ，0. 86 (3H，s，CH3-
26) ，0. 84 (3H，s，CH3-27) ，0. 80 (3H，s，CH3-29) ，
0. 68 (3H，s，CH3-18) ;
13 C NMR (100 MHz，CDCl3)
δ:37. 0 (C-1) ，31. 3 (C-2) ，71. 3 (C-3) ，42. 1 (C-
4) ，146. 2 (C-5) ，123. 8 (C-6) ，65. 3 (C-7) ，37. 5
(C-8) ，42. 2 (C-9) ，37. 4 (C-10) ，20. 7 (C-11) ，
39. 2 (C-12) ，42. 1 (C-13) ，49. 4 (C-14) ，24. 3 (C-
15) ，28. 3 (C-16) ，55. 7 (C-17) ，11. 6 (C-18) ，19. 8
(C-19) ，36. 1 (C-20) ，19. 0 (C-21) ，33. 9 (C-22) ，
25. 9 (C-23) ，45. 8 (C-24) ，29. 1 (C-25) ，18. 2 (C-
26) ，18. 8 (C-27) ，23. 0 (C-28) ，11. 9 (C-29)。以
上数据与文献［16］报道基本一致，故鉴定为谷甾-5-
烯-3，7-二醇。
β-谷甾醇 (β-sitosterol，5):无色针状结晶，溶于
45 天然产物研究与开发 Vol. 25
氯仿;分子式 C29H50 O;mp. 134 ～ 135 ℃。与对照品
β-谷甾醇进行 TLC对照，在 3 种溶剂系统下 Rf 值与
显色行为完全一致，故鉴定为 β-谷甾醇。
豆甾醇 (stigmasterol，6):无色针状结晶，溶于
氯仿;分子式 C29H48 O;mp. 150 ～ 152 ℃。与对照品
豆甾醇进行 TLC对照，在 3 种溶剂系统下 Rf 值与显
色行为完全一致，故鉴定为豆甾醇。
β-胡萝卜苷 (β-daucoster，7):白色无定形粉末，
溶于氯仿-甲醇;分子式 C35H60O6;mp. 295 ～ 298 ℃。
经 TLC与标准品对照，Rf 值在 3 种溶剂系统下均为
一致且两者混合后熔点不下降，故鉴定为 β-胡萝卜
苷。
4 结果与讨论
牛大力茎 95%(体积分数)乙醇提取物经石油
醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取分部，通过反复正相硅胶
柱层析和 Sephadex LH-20 等柱色谱分离纯化，从乙
酸乙酯萃取部分分离得到了 7 个化合物，通过对其
波谱数据的分析及与文献数据对比，鉴定了这些化
合物的结构。分别为 4，2，4-三羟基查耳酮 (1)、
高丽槐素 (2)、4-羟基-7-甲氧基二氢黄酮 (3)、谷
甾-5-烯-3，7-二醇 (4)、β-谷甾醇 (5)、豆甾醇 (6)
和 β-胡萝卜苷 (7)。其中化合物 3 和 4 为首次从该
植物中分离得到。
研究结果发现，牛大力根、茎和叶的化学成分均
有所不同，其叶子主要含生育酚、甾体及脂肪酸成
分［11］，根主要含甾体、紫檀烷类和查尔酮类成分［4］，
茎除甾体、紫檀烷类和查尔酮类成分外，还发现有二
氢黄酮类成分。黄酮类化合物具有抗氧化、清除自
由基、抗肝脏毒素、抗炎、抗菌、抗病毒、解痉挛等作
用。4，2，4-三羟基查耳酮(1)又名异甘草素，有抗
溃疡与解痉作用［17］，有益于糖尿病的治疗，在抗癌
方面也有报道［18］。高丽槐素(4)对白血病细胞
(HL-60)和大鼠嗜碱性细胞白血病细胞(RBL-2H3)
具有细胞毒活性［3］。因此这些化合物的发现在一
定程度上阐明了牛大力药用价值的化学物质基础。
相信随着后继对牛大力的深入研究，还将发现更多
的活性成分，为牛大力在开发植物药方面拓宽广阔
的发展前景。
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( 下转第 91 页)
55Vol. 25 王茂媛等:牛大力茎的化学成分研究
高抑制效果，所以量效依赖关系不明显。海滨锦葵
块根多糖对胸腺淋巴细胞及脾淋巴细胞体外增殖的
促进效果明显，量效依赖关系显著，且与 ConA 无协
同效应。
以上实验说明，海滨锦葵块根皂苷及有一定体
外抑制肿瘤细胞增殖的活性，海滨锦葵块根多糖具
备增强体液免疫力的功效，其具体机理机制有待深
入发掘。本实验仅是一个初步研究，为合理开发利
用海滨锦葵资源提供依据。同时为了推进耐盐油料
植物的综合利用，在改进栽培方式以利生物活性物
质积累、改进提取工艺(如用 CO2 超临界萃取)以利
提高得率等方面再继续推进相关研究。
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