全 文 ：华西药学杂志
W C J·P S 2013，28(3)∶241 ～ 243
基金项目:江苏高校优势学科建设工程资助项目(PAPD)
作者简介:韩海燕(1987—) ，女，正攻读天然药物化学专业的硕士学位。Email:haiyan87723@ 163． com
* 通信作者(Correspondent author) ，Email:jianzhang@ suda． edu． cn
美洲凌霄花的化学成分研究
韩海燕，褚纯隽，姚 士，张 健*
(苏州大学药学院，江苏 苏州 215123)
摘要:目的 研究美洲凌霄花的化学成分。方法 利用硅胶柱色谱、Sephadex LH － 20 凝胶柱色谱、反相柱色谱等手段对美洲
凌霄花 70%乙醇提物进行分离纯化，并通过理化性质和光谱数据鉴定其结构。结果 从美洲凌霄花中分离得到 11 个化合
物，分别为棕榈酸(Ⅰ)、十九烷酸(Ⅱ)、β －谷甾醇(Ⅲ)、鼠李柠檬素(Ⅳ)、芹菜素(Ⅴ)、柯伊利素(Ⅵ)、反式对羟基桂皮酸
(Ⅶ)、咖啡酸(Ⅷ)、3 －羟基 － 4 －甲氧基 －苯甲酸(Ⅸ)、原儿茶酸(Ⅹ)、胡萝卜苷(Ⅺ)。结论 化合物Ⅰ ～Ⅺ均首次从该植
物分离得到，化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ、Ⅵ ～Ⅹ为首次从该属植物中分离得到。
关键词:美洲凌霄花;分离鉴定;化学成分
中图分类号:Ｒ914 文献标志码:A 文章编号:1006 － 0103(2013)03 － 0241 － 03
Study on the chemical constituents from the flowers of Campsis radicans
HAN Hai － yan，CHU Chun － jun，YAO Shi，ZHANG Jian*
(College of Pharmaceutical Science，Soochow University，Suzhou，Jiangsu，215123 P． Ｒ． China )
Abstract:OBJECTIVE To Study the chemical constituents from the flowers of Campsis radicans(L．)Seem． METHODS The
compounds were extracted with 70% alcohol from the flower of Campsis radicans(L．)Seem，followed by isolation purification using sili-
ca gel，Sephadex LH － 20，as well as reverse phase column chromatography． Their structures were identified on the basis of physico-
chemical properties and spectral analysis． ＲESULTS Eleven compounds were isolated and identified as hexadecanoic acid(Ⅰ) ，n －
nonadecanoic acid(Ⅱ) ，β － sitosterol(Ⅲ) ，rhamnocitrin(Ⅳ) ，apigenin(Ⅴ) ，chrysoeriol(Ⅵ) ，trans － p － hydroxy cinamic acid
(Ⅶ) ，caffeic acid(Ⅷ) ，3 － hydroxy － 4 － methoxy － benzoic acid(Ⅸ) ，protocatechuic acid(Ⅹ)and daucosterol(Ⅺ)． CONCLU-
SION Compounds Ⅰ －Ⅺ were isolated from the Campsis radicans(L．)Seem for the first time and compounds Ⅰ，Ⅱ，Ⅳ，Ⅵ －Ⅹ
were isolated from the Campsis for the first time．
Key words:Campsis radicans;Isolation and identification;Chemical constituents
CLC number:Ｒ914 Document code:A Article ID:1006 － 0103(2013)03 － 0241 － 03
美洲凌霄花为紫葳科凌霄属植物美洲凌霄
Campsis radicans(L．)Seem．的干燥花。江苏、上海、
湖南等省市有栽培。性味甘、酸、寒，归肝、心包经，
有凉血、化淤、祛风之功效，主治血滞经闭、痛经、崩
中漏下、血热风痒、疮疥隐疹等［1］。已有文献报道
过该属植物凌霄 Campsis grandiflora(Thunb．)K．
Schum．的化学成分及其药理活性［2］，但对于美洲
凌霄花却很少报道。现对美洲凌霄花 70%乙醇提
取物进行系统提取分离，并分离鉴定出 11 个化
合物。
1 实验部分
1． 1 仪器与试药
Bruker DＲX － 300、DＲX － 400 型核磁共振仪
(内标为 TMS) ;UV －2600PC紫外分光光度计(日本
岛津)。300 ～ 400 目柱层析硅胶、硅胶 GF254薄层预
制板(青岛海洋化工厂) ;Sephadex LH － 20(GE
Healthcare ) ;药材购自江苏省连云港，经陆叶老师
鉴定为美洲凌霄 Campsis radicans(L．)Seem． 的干
燥花;所用试剂为分析纯。
1． 2 提取与分离
美洲凌霄花 20 kg，用 70%乙醇回流提取 2 次，
合并提取液并浓缩，浓缩液依次用氯仿、正丁醇萃
取，得氯仿部位(170 g)、正丁醇部位(250 g)。取氯
仿部位(170 g) ，经硅胶柱层析，以石油醚 －乙酸乙
酯(100∶ 1 ～ 1∶ 1)梯度洗脱，分为 5 个流分
(Frs． 1 ～ 5)。Frs． 2 经硅胶柱层析，以石油醚 －乙酸
乙酯(25∶1 ～ 15∶1)梯度洗脱，得到 200 mg化合物
Ⅰ、35 mg 化合物Ⅱ、3． 7 g 化合物Ⅲ;Frs． 4 经硅胶
柱层析，以石油醚 －乙酸乙酯(5∶1 ～ 2∶1)梯度洗
脱，再经过 Sephadex LH － 20 柱层析，甲醇洗脱，得
到 30 mg化合物Ⅳ、220 mg化合物Ⅴ、15 mg 化合物
DOI:10.13375/j.cnki.wcjps.2013.03.014
Ⅵ。取正丁醇部位(270 g) ，经硅胶柱层析，由氯
仿 －甲醇 －水系统(50∶1∶0 ～ 0∶9∶1)梯度洗
脱，分为 7 个流分(Frs． 6 ～ 12)。Frs． 6 经硅胶柱层
析，以氯仿 －甲醇(30∶1 ～ 20∶1)梯度洗脱，再经
过 ODS反相柱层析纯化，得到 23 mg 化合物Ⅶ、36
mg化合物Ⅷ;Frs． 7 经 ODS 反相柱层析，甲醇 －水
(70∶30 ～ 30∶70)梯度洗脱，得到 37 mg化合物Ⅸ、
12 mg化合物Ⅹ;Frs． 8 经硅胶柱层析，以氯仿 －甲
醇(12∶1)洗脱，得到 5． 4 g化合物Ⅺ。
1． 3 结构的鉴定
1． 3． 1 化合物Ⅰ的鉴定 化合物Ⅰ为白色蜡状粉
末，碘蒸气显色为黄色斑点。1HNMＲ(400 MHz，
CDCl3) :δ2． 35 (2H，t，J = 7． 5 Hz) ，1． 63(2H，m) ，
1． 26(24H，brs，12 × CH2) ，0． 88(3H，t，J = 6． 7 Hz)。
与文献［3］的数据对照，确定化合物Ⅰ为棕榈酸。
1． 3． 2 化合物Ⅱ的鉴定 化合物Ⅱ为白色蜡状粉
末，碘蒸气显色为黄色斑点。1HNMＲ(400 MHz，
CDCl3) :δ2． 34(2H，t，J = 7． 6 Hz) ，1． 63(2H，m) ，
1． 25(30H，brs，15 × CH2) ，0． 88(3H，t，J = 6． 0 Hz)。
对比化合物Ⅰ的1HNMＲ谱图，可确定该化合物为正
十九烷酸。
1． 3． 3 化合物Ⅲ的鉴定 化合物Ⅲ为白色针晶状
结构(石油醚 － 乙酸乙酯) ，mp138． 0 ～ 139． 0 ℃，
IＲνKBrmax / cm
－1:3444，2936，2870，1610，1458，1050。与
β －谷甾醇对照品比较，薄层层析的显色行为一致，
因此，确定该化合物为 β －谷甾醇。
1． 3． 4 化合物Ⅳ的鉴定 化合物Ⅳ为淡黄色粉末。
UVλMeOHmax /nm:246，268(sh) ，342 (sh) ;(NaOMe) :
317，368; (NaOAc) :245，269，345。紫外数据证明
该化合物含有 4’－ OH，但无 7 － OH。1HNMＲ(400
MHz，DMSO － d6) :δ12． 98 (1H，s，5 － OH) ，7． 57
(2H，d，J = 8． 6 Hz，H －2’，6’) ，6． 93(2H，d，J = 8． 6
Hz，H － 3’，5’) ，6． 51(1H，d，J = 1． 5 Hz，H － 8) ，
6. 19(1H，d，J = 1． 5 Hz，H － 6) ，3． 89(3H，s，7 －
OCH3)。与文献
［4］的数据对照，化合物Ⅳ被鉴定为
鼠李柠檬素。
1． 3． 5 化合物Ⅴ的鉴定 化合物Ⅴ为淡黄色粉
末。1HNMＲ (400 MHz，DMSO － d6) :δ12． 97 (1H，
s，5 － OH) ，7． 92(2H，d，J = 8． 8 Hz，H － 2’，6’) ，
6. 93(2H，d，J = 8． 8 Hz，H － 3’，5’) ，6． 78(1H，s，
H －3) ，6． 50(1H，s，H －8) ，6． 21(1H，s，H － 6)。与
文献［5］的数据对照，确定化合物Ⅴ为芹菜素。
1． 3． 6 化合物Ⅵ的鉴定 化合物Ⅵ为淡黄色粉
末。1HNMＲ(400 MHz，DMSO － d6) :δ12． 98(1H，s，
5 － OH) ，7． 51(1H，d，J = 8． 8 Hz，H － 6’) ，7． 50
(1H，m，H －2’) ，6． 89(1H，d，J = 8． 8 Hz，H － 5’) ，
6． 83(1H，s，H － 3) ，6． 47(1H，s，H － 8) ，6． 16(1H，
s，H － 6) ，3． 85(3H，s，－ OCH3) ;
13 CNMＲ (100
MHz，DMSO － d6) :δ163． 2(C － 2) ，103． 8(C － 3) ，
181． 8 (C － 4) ，157． 4(C － 5) ，98． 8(C － 6) ，164． 1
(C －7) ，94． 1(C － 8) ，161． 5(C － 9) ，103． 3(C －
10) ，120． 4(C － 1’) ，110． 2(C － 2’) ，150． 7(C －
3’) ，148． 0(C － 4’) ，115． 8 (C － 5’) ，121． 6(C －
6’) ，56． 0(－ OCH3)。与文献
［6］的数据对照，确定
化合物Ⅵ为柯伊利素。
1． 3． 7 化合物Ⅶ的鉴定 化合物Ⅶ为淡黄色粉
末。1HNMＲ (400 MHz，DMSO － d6) :δ7． 48(1H，d，
J = 15． 9 Hz，H －7) ，7． 50(2H，d，J = 8． 3 Hz，H － 2，
6) ，6． 79(2H，d，J = 8． 3 Hz，H － 3，5) ，6． 29(1H，d，
J = 15． 9 Hz，H －8)。与文献［7］的数据对照，确定化
合物Ⅶ为反式对羟基桂皮酸。
1． 3． 8 化合物Ⅷ的鉴定 化合物Ⅷ为淡黄色粉末，
FeCl3 反应阳性。 IＲ(KBr)υ / cm
－1:3435，3240，
3058，3026，2993，2500，1522，1600，1619。1HNMＲ
(300 MHz，DMSO － d6) :δ7． 41(1H，d，J = 15． 9 Hz，
H －7) ，7． 02(1H，s，H －2) ，6． 96(1H，d，J = 8． 2 Hz，
H －6) ，6． 75(1H，d，J = 8． 1 Hz，H － 5) ，6． 16(1H，
d，J = 15． 9 Hz，H －8)。与文献［8］的数据对照，确定
化合物Ⅷ为咖啡酸。
1． 3． 9 化合物Ⅸ的鉴定 化合物Ⅸ为类白色针晶
(氯仿 －甲醇) ，mp210． 7 ～ 211． 8 ℃。三氯化铁反
应呈阳性，推测可能为酚酸类化合物。1HNMＲ(300
MHz，DMSO － d6) :δ7． 41(1H，s，H － 2) ，7． 42(1H，
d，J = 8． 6 Hz，H － 6) ，6． 82(1H，d，J = 8． 6 Hz，H －
5) ，3． 79 (3H，s，－ OCH3) ;
13CNMＲ (75 MHz，
DMSO － d6) :δ121． 6(C － 1) ，112． 7(C － 2) ，147． 2
(C － 3) ，151． 1(C － 4) ，123． 5(C － 5) ，115． 0 (C －
6) ，167． 2(－ COOH) ，55． 5(－ OCH3)。与文献
［3］的
数据对照，确定化合物Ⅸ为 3 －羟基 － 4 －甲氧基 －
苯甲酸。
1. 3. 10 化合物Ⅹ的鉴定 化合物Ⅹ为白色针晶
(甲醇) ，mp198． 6 ～ 199． 9 ℃。三氯化铁反应呈阳
性，推测可能为酚酸类化合物。1HNMＲ(300 MHz，
DMSO － d6) :δ7． 39(1H，d，J = 1． 6 Hz，H － 2) ，7. 34
(1H，dd，J = 8． 2、1． 6 Hz，H － 6) ，6． 83(1H，d，J =
8. 2 Hz，H － 5)。与文献［3］的数据对照，确定化合
物Ⅹ为原儿茶酸。
1． 3． 11 化合物Ⅺ的鉴定 化合物Ⅺ为白色粉末，
难溶于一般有机溶剂，能溶于氯仿 －甲醇混合溶液。
IＲνKBrmax / cm
－1:3420，2937，2870，1640，1465，1060。与
胡萝卜苷标准品进行对照，薄层层析的显色行为相
同，因此，确定此化合物为胡萝卜苷。
242 华 西 药 学 杂 志 第 28 卷
华西药学杂志
W C J·P S 2013，28(3)∶243 ～ 245
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收稿日期:2010 － 07 － 03
基金项目:国家自然科学基金资助项目(批准号:81173010)
作者简介:柯志洋(1987—) ，男，正攻读药剂学专业的硕士学位。Email:kezhiyang87@ 163． com
* 通信作者(Correspondent author) ，Email:huangyuan0@ yahoo． com． cn
三甲基壳聚糖 －维生素 B12偶联物的制备与表征
柯志洋1，程 刚2，朱 晰1，何 爽1，雷 英2，何 斌2，黄 园1*
(1．四川大学华西药学院靶向药物与释药系统教育部重点实验室，四川 成都 610041;2．四川大学国家生物医学材料工程技术
研究中心，四川 成都 610064)
摘要:目的 合成两种具有肠上皮细胞靶向的三甲基壳聚糖 － Vit B12偶联物，并测定 Vit B12的修饰度。方法 分别以丁二酸
和 PEG2000为间隔基制备三甲基壳聚糖 － Vit B12偶联物。结果与结论 合成了两种不同间隔基的三甲基壳聚糖 － Vit B12偶联
物;目标偶联物及重要中间体经1HNMＲ、MS和 UV确证;两种偶联物中 Vit B12的修饰度分别为 3． 3%、3. 1%。
关键词:三甲基壳聚糖;维生素 B12;肠上皮细胞靶向;合成
中图分类号:Ｒ94 文献标志码:A 文章编号:1006 － 0103(2013)03 － 0243 － 03
Preparation and characterization of N － trimethyl chitosan －Vitamin B12 conjugates
KE Zhi － yang1，CHENG Gang2，ZHU Xi1，HE Shuang1，LEI Ying2，HE Bin2，HUANG Yuan1*
(1． Key Laboratory of Drug Targeting and Drug Delivery，Ministry of Education，West China School of Pharmacy，Sichuan University，
Chengdu，Sichuan，610041 P． Ｒ． China;2． National Engineering Ｒesearch Center for Biomaterials，Sichuan University，Chengdu，
Sichuan，610064 P． Ｒ． China)
Abstract:OBJECTIVE To synthesize two kinds of intestinal epithelial cells targeting N － trimethyl chitosan － Vit B12 conjugates
and determine the level of Vit B12 substitution on the conjugates．METHODS Vit B12 was conjugated with N － trimethyl chitosan via
two kinds of spacers:succinic acid and PEG2000 ． ＲESULTS and CONCLUSION Two kinds of N － trimethyl chitosan － Vit B12 conju-
gates were successfully synthesized． The chemical structures of the target conjugations and intermidiates were characterized by 1HNMＲ，
MS and UV． The degree of Vit B12 substitution on the conjugations were 3． 3% and 3． 1%，respectively．
Key words:N － trimethyl chitosan;Vitamin B12;Intestinal epithelial cells targeting;Synthesis
CLC number:Ｒ94 Document code:A Article ID:1006 － 0103(2013)03 － 0243 － 03
壳聚糖为天然高分子化合物，在口服给药系统
中应用广泛［1］，但水溶性差，限制了其促进吸收作
用。三甲基壳聚糖(TMC)是壳聚糖的季氨化衍生
物，能在中性及碱性溶液中溶解，具壳聚糖类似的生
物学性质［2］，因此，TMC 为构建口服主动靶向给药
系统的理想载体。维生素 B12(Vit B12)为水溶性维
生素，口服后先与胃中的内在因子结合成复合物，该
复合物再与肠上皮细胞表面的内在因子受体结合进
入体循环［3 － 4］。目前利用 Vit B12增强蛋白药物口服
吸收有报道［5］，未见以 Vit B12为配体修饰载体三甲
基壳聚糖的报道。由于配体与 TMC 载体间的连接
方式将影响配体与受体间的相互作用，继而改变纳
米粒的体内行为，因此，比较不同的连接方式对纳米
粒肠上皮细胞靶向性的影响，对主动靶向壳聚糖纳