全 文 ：收稿日期:2013-07-18; 修订日期:2014-03-12
基金项目:贵州省学位办项目:贵州省重点支持学科建设( No． 2011231)
作者简介:梁志远( 1959-) ，女( 汉族) ，福建南安人，贵州师范学院化学与
生命科学学院教授，学士学位，主要从事有机化学教学和药用植物成分研
究工作．
不同提取方法对罗汉果花挥发油成分的影响
梁志远1，2，甘秀海2，3，干正洋1，2，周 玫2，3
(1．贵州师范学院药用植物研究所，贵州 贵阳 550018;
2．贵州师范学院化学与生命科学学院，贵州 贵阳 550018;
3．贵州师范学院，贵州省生物资源开发利用特色重点实验室，贵州 贵阳 550018)
摘要:目的 比较 3 种提取方法对罗汉果花挥发油成分的影响。方法 采用水蒸气蒸馏法、超临界 CO2 流体萃取法和顶
空固相微萃取法提取罗汉果花挥发油，用气相色谱 －质谱法( GC － MS) 对其成分进行鉴定，并用峰面积归一化法测定各
组分相对含量。结果 从罗汉果花挥发油中共鉴定出 86 个成分，3 种提取方法只有 α －法呢烯 1 个共有成分，各自独有成
分分别有 27、11 和 21 个，各占其相对含量的 22． 16%、12． 09% 和 49． 65%。结论 3 种方法提取的挥发油在成分和含量
上存在很大差异。
关键词:罗汉果花; 挥发油; 提取方法; 气相色谱 －质谱法
DOI标识:doi: 10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2014． 07． 026
中图分类号:Ｒ284． 2 文献标识码:A 文章编号:1008-0805( 2014) 07-1602-03
Effects of volatile oil components from the Siraitia grosvenorii flowers by different extrac-
tion methods
LIANG Zhi-yuan1，2，GAN Xiu-hai2，3，GAN Zheng-yang1，2，ZHOU Mei2，3
( 1． The Ｒesearch Institute of Medicinal Plant，Guizhou Normal College，Guiyang，Guizhou 550018，China;
2． The School of Chemistry and Life Science，Guizhou Normal College，Guiyang，Guizhou 550018，China;
3． Guizhou Bioresource Development and Utilization Key Laboratory，Guizhou Normal College，Guiyang，Guizhou
550018，China)
Abstract: Objective To compare volatile components of the Siraitia grosvenorii flowers by three extraction methods．
Methods The volatile oils were extracted by steam distillation，supercritical CO2 fluid extraction and headspace solid － phase mi-
croextraction，their components were identified by gas chromatography － mass spectrometry ( GC － MS) ，and the relative content of
each component was detected by peak area normalization method． Ｒesults 86 components of volatile oil from the Siraitia grosve-
norii flowers were identified，only α － farnesene was the common component of three methods，their unique ingredients are respec-
tively 27，11 and 21，each with its relative content of 22． 16%，12． 09% and 49． 65% ． Conclusion The composition and their
content of volatile oil from the Siraitia grosvenorii flowers are very different by three extraction methods．
Key words: Siraitia grosvenorii flowers; Volatile components; Extraction methods; GC － MS
罗汉果 Siraitia grosvenorii (Swingle)C． Jeffery 为葫芦科(Cu-
curbitaceae)罗汉果属植物，其果实又名拉汉果、红毛果、假苦瓜、
罗幌子等，是我国特有的珍贵植物和出口商品之一，尤以广西永
福、临桂、融安三县所产罗汉果品质最优。罗汉果味甘、性凉，具
有清热解暑、化痰止咳、凉血舒骨、清肺润肠和生津止渴等功效，
可治急慢性气管炎、咽喉炎、支气管哮喘、百日咳、胃热、便秘、急
性扁桃体炎等症［1］。现代医学证明，罗汉果还有抗氧化、降血
糖、降血脂、提高免疫力，防治冠心病、血管硬化、肥胖症的作
用［2 ～ 6］，使得罗汉果成为人们研究的热点。有关罗汉果果实的化
学成分、挥发性成分、提取物的药理等研究已见报道，但罗汉果花
的挥发性成分研究未见文献报道。
水蒸气蒸馏法是提取挥发油的传统方法，因设备简单、易操
作、成本低，是目前研究挥发油使用最多的方法之一。超临界
CO2 流体萃取法因萃取温度低，可以有效保护精油中热敏性、易
氧化分解成分不被破坏，保持精油原有成分和品质。顶空固相微
萃取法是近来出现的一种新型无溶剂样品预处理技术，与 GC －
MS联用，能快速、高效地进行样品的提取、分离和分析。本实验
采用水蒸气蒸馏法、超临界 CO2 流体萃取法和顶空固相微萃取
法提取罗汉果花挥发油，用 GC － MS 进行分析和鉴定，并对结果
进行比较分析研究。旨在阐明罗汉果花挥发油成分，了解不同提
取方法对其成分的影响，以期为罗汉果花挥发油的进一步研究和
利用提供科学依据。
1 材料与仪器
1． 1 药材 罗汉果花购于广西永福，经贵州师范学院化学与生命
科学学院朱富寿教授鉴定为罗汉果 Siraitia grosvenorii 的花，凉干
备用。
1． 2 仪器 HP6890 /5975C GC － MS联用仪(美国安捷伦公司);
手动固相微萃取装置(美国 Supelco 公司)，2cm － 50 /30μm
DVB/CAＲ/PDMS StableFlex 萃取纤维头［西格玛奥德里奇(上
海)贸易有限公司］;HA231 － 50 － 013 超临界 CO2 流体萃取仪
(南通市华安超临界萃取设备有限公司);98 － 1 － B 型电子调温
电热套(天津泰斯特公司);DLSB － 10 / － 20 低温冷却液循环泵
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(郑州长城科工贸仪器有限公司);挥发油提取器(沈阳佳意佳玻
璃仪器公司);XFB － BC 高速万能粉碎机(长沙市雨花区中诚制
药机械厂)。
1． 3 试剂 CO2 为医用级，正己烷、无水硫酸钠等均为分析纯。
2 方法
2． 1 挥发油的提取
2． 1． 1 水蒸气蒸馏法 取剪碎的罗汉果干花 250 g，置于 2000 ml
圆底烧瓶中，加入 800 ml 去离子水，用挥发油提取器收集挥发
油，蒸馏 5 h后用少许正己烷冲洗挥发油提取器，无水硫酸钠干
燥，在 50 ℃下减压除尽正己烷，得无色透明具有特殊香味的油状
物，置于冰箱备用。
2． 1． 2 超临界 CO2 流体萃取法 取剪碎的罗汉果干花 10 g 投入
萃取釜中，选定萃取条件与孔祥勇等［7］的方法相近，即为:萃取
压力 33 MPa，温度 42 ℃，时间 60 min，流量 30 L /h，得无色透明
具有特殊香味的油状物，置于冰箱备用。
2． 1． 3 顶空固相微萃取法 采用徐美玲等［8］的方法。取剪碎的
罗汉果干花 10 g，置于 50 ml固相微萃取仪采样瓶中，插入装有 2
cm － 50 /30 μm DVB/CAＲ/PDMS StableFlex 纤维头的手动进样
器，在 85℃顶空萃取 30 min，取出快速移出萃取头并立即插入气
相色谱仪进样口(温度 250℃)中，热解析 3 min进样。
2． 2 检测条件
2． 2． 1 气相色谱条件 色谱柱为 ZB － 5MSI 5% Phenyl － 95%
DiMethylpolysiloxane (30m × 0． 25 mm ×0． 25μm)弹性石英毛细管
柱，柱温 45 ℃(保留 2min)，以 4 ℃ /min 升温至 220℃，保持 2
min;汽化室温度 250℃;载气为高纯 He(99． 999%);柱前压 7． 62
psi，载气流量 1． 0 ml /min;分流比 20∶ 1，溶剂延迟时间:1． 5 min。
2． 2． 2 质谱条件 离子源为 EI 源;离子源温度 230℃;四极杆温
度 150 ℃;电子能量 70 eV;发射电流 34． 6 μA;倍增器电压 1264
V。接口温度 280 ℃;质量范围 20 ～ 450 amu。
固相微萃取法挥发油的气相色谱条件仅在载气流量“不分
流进样”这点不同外，其余完全一样。
3 结果
3． 1 罗汉果花挥发油成分的总离子流图 按上述实验条件对 3
种方法提取的罗汉果花挥发油成分进行分析测试，总离子流见
图 1 ～ 3。
图 1 水蒸气蒸馏法的 GC － MS总离子流图
图 2 超临界液体 CO2 萃取法的 GC － MS总离子流图
图 3 顶空固相微萃取法的 GC － MS总离子流图
3． 2 不同提取方法罗汉果花挥发油的成分分析 结合计算机谱
库(NIST2005，WILEY275)检索，对化合物进行人工图谱解析，确
定挥发性成分，用色谱峰面积归一化法进行计算求得各化学成分
的相对质量分数。结果见表 1。
表 1 不同提取方法提取的罗汉果花挥发性成分的分析结果
序号 化合物名称 分子式
相对含量(%)
水蒸气
提取
超临界液体
CO2萃取
顶空固相
微萃取
1 3 －甲基 －1 －丁醇 C5H12O － － 0． 67
2 2 －甲基 －1 －丁醇 C5H12O － － 0． 79
8 乙酸 C2H4O2 － 0． 13 －
4 己醛 C6H12O 0． 14 － 1． 55
5 2 －己烯醛 C6H10O － － 1． 16
6 Z －3 －己烯 －1 －醇 C6H12O 0． 30 － 6． 85
7 Z －2 －己烯醇 C6H12O － － 1． 99
8 1 －己醇 C6H14O － － 0． 94
9 苯乙烯 C8H8 － － 1． 46
10 2 －乙基苯酚 C8H10O － － 0． 92
11 2 －甲基 －1 －乙酰基环戊烯 C8H12O － － 1． 01
12 苯甲醛 C7H6O － － 2． 94
13 1 －辛烯 －3 －醇 C8H16O － － 2． 75
14 6 －甲基 －5 －庚烯 －2 －酮 C8H14O 0． 23 － 3． 22
15 2 －戊基呋喃 C9H14O － － 4． 09
16 α －厚苧烯崖柏烯 C10H16 － － 1． 38
17 p －甲基异丙苯 C10H14 － － 2． 06
18 柠烯 C10H16 － － 3． 73
19 苯甲醇 C7H8O － － 9． 37
20 (E)－芳樟醇氧化物 C10H18O2 1． 01 － 1． 36
21 1，4 －薄荷二烯 C10H16 － － 3． 88
22 (Z)－芳樟醇氧化物 C10H18O2 0． 97 － 1． 91
23 L －沉香醇 C10H18O 14． 83 － 24． 16
34 α －异松油烯 C10H16 1． 69 － －
25 乙酸苄酯 C9H10O2 0． 67 － －
26 十二烷 C12H26 － － 4． 28
27 α －萜品醇 C10H18O 1． 44 － －
28
3，7 －二甲基 －1，5 －
辛二烯 －3，7 －二醇
C10H18O2 － 0． 22 －
29 橙花醇 C10H18O 0． 39 － －
30 莽牛儿醇 C10H18O 0． 78 － －
31 (E)－柠檬醛 C10H16O 0． 10 － －
32 (E)－茴香脑 C10H12O 0． 16 － －
33 (E，E)－2，4 －癸二烯醛 C10H16O － 0． 29 －
34 十三烷 C13H28 － － 2． 82
35 2 －甲基丙酸苄酯 C11H14O2 0． 15 － －
36 双烯丙基化三硫 C6H10S3 － － 0． 86
37 (E，Z)－2，4 －癸二烯醛 C10H16O － 0． 42 －
38 α －可巴烯 C15H24 0． 16 － －
39 异戊酸苯酯 C12H16O2 0． 20 － 1． 06
40
3，7 －二甲基 －1 －辛烯 －
3，6，7 －三醇
C10H20O3 － 1． 56 －
41 甲基丁香油酚 C11H14O2 0． 12 － －
42 α －毕澄茄烯 C15H24 － － 0． 62
43 壬酸甲酯 C10H18O2 0． 12 － －
44 橙花基丙酮 C13H22O 0． 35 － －
45 α －紫穗槐烯 C15H24 0． 30 － －
46 α －衣兰油烯 C15H24 0． 32 － －
47 α －法呢烯 C15H24 0． 53 0． 15 2． 44
48 γ －毕澄茄烯 C15H24 0． 60 － －
49 δ －毕澄茄烯 C15H24 0． 40 － 0． 61
50 (E)－法呢醇 C15H26O 0． 65 － －
51 (E，Z)－法呢醇 C15H24O 0． 83 － －
52 d －橙花叔醇 C15H26O 0． 53 － －
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LISHIZHEN MEDICINE AND MATEＲIA MEDICA ＲESEAＲCH 2014 VOL． 25 NO． 7 时珍国医国药 2014 年第 25 卷第 7 期
续表 1
序号 化合物名称 分子式
相对含量(%)
水蒸气
提取
超临界液体
CO2萃取
顶空固相
微萃取
53 (E)－3 －苯甲酸己烯酯 C13H16O2 1． 33 － －
54 石竹烯氧化物 C15H24O 1． 11 － －
55 雪松醇 C15H26O － － 1． 93
56 α －杜松醇 C15H26O 2． 01 － －
57 T － Muurolol C15H26O 2． 19 － －
58 苯甲酸苄酯 C14H12O2 1． 05 － －
59 十五烷酸甲酯 C16H32O2 0． 17 － －
60
6，10，14 －三甲基 －
2 －十五烷酮
C18H36O 0． 47 － －
61 咖啡因 C8H10N42 － 2． 67 －
62 十五烷酸 C15H302 0． 86 － －
63 棕榈酸甲酯 C17H34O2 5． 51 0． 11 －
64 棕榈酸 C16H32O2 15． 12 6． 35 －
65
3，7，11 －三甲基 －1，6，10 －
十二碳三烯 －3 －醇
C15H26O 10． 11 1． 05 －
66 10 －二十一碳烯 C21H42 － 0． 21 －
67 亚油酸甲酯 C19H34O2 1． 77 0． 14 －
78 油酸甲酯 C19H36O2 － 0． 20 －
79 亚麻酸甲酯 C19H32O2 4． 56 － －
70 十八碳酸甲酯 C19H38O2 0． 74 － －
71 亚油酸 C18H32O2 4． 03 13． 69 －
72 十八碳酸 C18H36O2 1． 01 3． 46 －
73 (Z)－9 －二十三碳烯 C23H46 5． 29 2． 47 －
74 二十三烷 C23H48 2． 23 1． 11 －
75 二十四烷 C24H50 1． 08 0． 32 －
76 二十五烷 C25H52 2． 82 1． 47 －
77 Octoil辛基油 C24H38O4 － 0． 39 －
78 二十六烷 C26H54 0． 70 0． 15 －
79 二十七烷 C27H56 1． 52 3． 00 －
80 二十八烷 C28H58 0． 67 0． 89 －
81 角鲨烯 C30H50 0． 57 0． 70 －
82 二十九烷 C29H60 1． 30 14． 71 －
83 三十烷 C30H62 0． 44 2． 01 －
84 三十一烷 C31H64 0． 71 27． 90 －
85 三十二烷 C32H66 － 1． 56 －
86 三十三烷 C33H68 － 4． 44 －
合计 97． 34 91． 77 92． 81
3． 3 结果分析 由表 1 可知，从 3 种方法提取的罗汉果花挥发
油中共分离鉴定出相对含量大于 0． 10%的挥发性成分 86 个，其
中水蒸气蒸馏法所提挥发油中分离鉴定出 54 个成分，占总相对
含量的 97． 34%，主要成分为 L － 沉香醇(14． 83%)，棕榈酸
(15． 12%)，3，7，11 － 三甲基 － 1，6，10 － 十二碳三烯 － 3 － 醇
(10． 11%)，(Z)－ 9 － 二十三碳烯(5． 29%)，亚麻酸甲酯
(4． 56%)和亚油酸(4． 03%);超临界 CO2 流体萃取法提取的挥
发油中分离鉴定出 29 个成分，占总相对含量的 91． 77%，主要成
分为三十一烷(27． 90%)，亚油酸(13． 69%)，棕榈酸(6． 35%)，
硬脂酸(3． 45%)和二十七烷(3． 00%);顶空固相微萃取法提取
的挥发油中分离鉴定出 30 个成分，占总相对含量的 92． 81%，主
要成分为 L －沉香醇(24． 16%)，苯甲醇(9． 37%)，Z － 3 －己烯
－ 1 －醇(6． 85%)，2 －戊基呋喃(4． 09%)，十二碳烯(4． 28%)
和 1，4 －薄荷二烯(3． 88%)。
另外，3 种提取方法只有 α －法呢烯 1 个共有成分。水蒸气
蒸馏法与超临界 CO2 流体萃取法共有成分 19 个，各占其相对含
量的 55． 94%和 79． 83%，主要成分亚油酸和棕榈酸［9］各占其相
对含量的 19． 15%和 20． 04%;水蒸气蒸馏法与顶空固相微萃取
法共有成分 8 个，各占其相对含量的 18． 41%和 42． 10%。3 种方
法分别有 27、11、21 个成分是各自特有的，各占其相对含量的
22． 16%、12． 09% 和 49． 65%。
4 讨论
3 种方法提取的罗汉果花挥发油在组分和含量上差别较大。
水蒸气蒸馏法提取的挥发性成分个数最多，但从 GC － MS结果来
看，保留时间靠前的成分相对较少，可能是该法长时间回流使低
沸点不稳定成分损失所致。超临界 CO2 流体萃取法与传统的水
蒸气蒸馏法所提挥发油在组成和含量上比较接近。顶空固相微
萃取法与其余两种方法相比虽然提出的罗汉果花挥发油成分数
量偏少，但有 21 个独有成分，占其相对含量达 49． 65%，几乎不
含烷烃，GC － MS分析显示出峰时间早而集中(21s 前)，说明该
法提出的低沸点成分相对较多。
水蒸气蒸馏法挥发油回收率高，但不利于热敏性、易氧化成
分的提取。超临界 CO2 流体萃取法恰好弥补这点不足，同时 CO2
无毒，不残留有机溶剂，产品纯天然，节约大量有机溶剂，减少环
境污染［10］，但设备费用投资大，操作技术要求较高。顶空固相微
萃取法由于在密闭、短时的条件下提取，因此，用于植物挥发性成
分提取，尤其对一些微量、热敏性挥发成分分析显示出优势。3
种提取挥发油的方法各有千秋。通过综合分析 3 种方法的提取
结果，能使我们更全面透彻地了解罗汉果花挥发油的化学成分。
参考文献:
［1］ 国家药典委员会． 中国药典，一部［S］． 北京:化学工业出版社，
2005:147．
［2］ 赵二劳，赵丽婷，李满秀． 罗汉果的保健功能及产品开发［J］．食品
研究与开发，2006，27(3):125．
［3］ 苏焕群，陈再智． 罗汉果的药理及其研究应用［J］． 中药材，2003，
26(10):771．
［4］ 戚向阳，陈维军，张俐勤，等． 罗汉果皂甙清除自由基及抗脂质过
氧化作用的研究［J］．中国农业科学，2006，39(2):382．
［5］ 张俐勤，戚向阳，陈维军，等． 罗汉果皂苷提取物对糖尿病小鼠血
糖、血脂及抗氧化作用的影响［J］． 中药药理学通报，2006，22(3):
237．
［6］ 陈全斌，沈钟苏，韦正波，等． 罗汉果黄酮活血化淤药理作用研究
［J］．广西科学，2005，12(4):316．
［7］ 孔祥勇，刘煜宇，郑 琳，等． 罗汉果超临界 CO2 萃取工艺及挥发
性成分分析［J］． 食品研究与开发，2011，32(11):32．
［8］ 徐美玲，侯占群，辛晓艳． 罗汉果挥发性成分顶空 －固相微萃取 －
气质联用分析［J］．天然产物研究与开发，2011，23(B12):14．
［9］ 周欣欣． 罗汉果中的挥发油成分［J］． 国外医药·植物药分册，
2007，22(4):164．
［10］ 高 梅，潘久香，贾 茹． 挥发油提取方法的研究进展［J］．生命科
学仪器，2012，10(5):3．
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时珍国医国药 2014 年第 25 卷第 7 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATEＲIA MEDICA ＲESEAＲCH 2014 VOL． 25 NO． 7