全 文 ：第 41 卷
19 92 年
第 3期
8 月
吉 林 农 业 大 学 学 报
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V比 14
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洲陌. 3
1 992
龙牙椒木化学成分的研究 ’
崔树玉 李向高 张崇禧
( 中草药教研室 )
摘要 自龙钊术忽木根 皮`卜以层析法分离得到 月种单体化合物 , 经化学及光谱方法鉴定化合物
. 为惚木皂试 A , 并对龙们恕木根皮及嫩芽进行了无机元素 、 氨基酸及皂贰含量的比较分析 。
结果表明 :根皮 , } ,曾、皂试含鱼为 8 . 8% ,嫩芽 ` } ,总皂试含虽为 2 . 0% 。 根皮 ` { ,总氨基酸含量为
5
.
1 环 , 嫩芽 l } , 任、 氨基酸含量为 26 . 1 3% , 两 者告含有 15 种以 _ 卜的氨基酸 。 根中含有 18 种以
上无机元索 , 嫩芽 ` },含 16 种以 匕无机元素 。
关链词 龙习沐忽木 李忽木皂贰 氨基酸 无机元素
龙牙穗木 , , 。 /。。 从而 ( M ia ) se e m 为五加科植物 (方 al 二 , , ) 。 又 名辽东惚木 , 俗称刺老
鸦 。 主要分布于中国东北 、 朝鲜旧本和前苏联 。 我国以吉林省安图县二道白河 、 临江及长
白山各县分布最多 。 其根皮作为药用首见于 《本草拾遗 》 。 性味苦 、 辛 、 平 。 中医用作补气
安神 ,强精滋肾 , 祛风活血 :l[ . 可治疗神经衰弱 、 肾虚阳萎 、 肝炎 、 糖尿病等症圈 . 早在 60 年
代 ,苏联就将其作为滋补强壮药物 。药理研究表 明 , 其根皮对心脏有强壮作旧 ,对早老性痴
呆症 ,蜘网炎 , 阳萎 及多种神经衰弱综合症都有类 似人参的疗效匡 。 龙 牙椒木嫩芽民间充
当山野菜之一而食用 ,近年来将其嫩芽制成罐头食用 。 鉴于龙牙惚木资源丰富 , 国内外研
究较少 , 其具有较好的开发利用前景 ,作者应用层析法 对惚木皂贰进行了分离 , 并对龙牙
椒木根皮及嫩芽进行了化学成分的比较研究 ,现将结果报告如下 。
1 不忽术皂戒 A 的一鉴定
已分离得到的化合物 I 、 l 、 皿 、 w 皆为淡黄 色晶体 , 易溶于水 、 甲醇 , 不溶于氯仿 、 乙
醚 。 泡沫实验 、 L i be lr 、an n一 uB cr h ar d 反应 、三 氯化锑饱和氯仿溶液反应皆为阳性反应 。 薄层
层析实验 R f 分别 为 。 . d 3 , 。 . 5 0 , 0 . 63 , 0 . 6盯硅胶 H 板 ,展开剂为氯仿 : 甲醇 : 水 ~ 6 : 4
: l ( 下层 ) ] 。 初步确定化合物 I 、 I 、 m 、 w 皆为皂试类化合物 , 经 IR 、 F D一M s 、 ” c 一N M R
等光谱分析比较对照 , 确定化合物 1 为袍木皂试 A 。 化合物 I 、 l 及 w 有待进一步鉴定 。
化合物 皿 仁惚木皂试 A ] , 淡黄色品体 ,分子虽为 92 6 , IR恐 c m 一 ” 34 1 0 ( O H ) , 2 9 4 0( 一
C H Z一 ) , 17 3 0 (C = o ) , 16 10 ( C = C ) , 13 8 0 (一 c H 3 ) , 10 7 5 , 10 3 0 (一 c 一 o 一 ) 。 F D - - M S : [M +
ZN a ]
2 + m / e 一 d 8 6 , 〔M + Z N a 一 13 2 j 2+ m / e 二 4 2 0 , 〔M + ZN a 一 23 2一 H Z o 〕2+ m / 。 ~ d l l 。 e ` 3一
N M R 数据见表 1 。
收稿 日期 : 19史一 O:` 一 2 8
吉 林 农 业 大 学 学 报 19 92年
表 l
归 属 位移值
椒木皂试 A 的 ” c一 N M卫 谱的化学位移值
归 属 位移值 归 属 位移值
3 8
.
4
2 5
.
4
4 1
.
2
45
.
4
C一 1 (孚沙 ^ ) 1 0 3 . 5
8 7
.
6
39
.
1
30
.
7
43
.
3
7 5
.
1
76
.
8
7 7 7
76
.
4
乙勺qé J“`曰ōb一
6 0 3
1 8
.
2
32
.
2 8
.
1 7 4
.
5
2
勺心J,
5一
3 2
.
0
3 9
.
1
1 6
.
0
1 4 5
C : 一 l ( 3一 ar a ) 1 04 . 5
3 6
.
0
2 3
。
l
25
.
4
17 5
.
3
7 4
.
7
7 0
.
6
13 1
.
0 32
.
0 C ,一 l ( 2 8一 gl e ) 9 4 。 5
7 4
.
2
7 9
.
0
7 1
.
0
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卜O口.UI今山nJ月,亡é匕行八了60甘一“ùó 11,山,`Q今4勺`山,,峥gJ
1 43
.
0
4 1
.
2
2 8
.
2
2346
ó-2书刊56789刚川翎州晰确-17
综合 以上各数据 , 且将化合物 皿 的 ““ c 一 N呱 数据与 已知椒 木皂 试 A 的 ` , c 一 N MR
数据直接比较匡 , 确证化合物 nI 为隐木皂伏 A : 结构为 3一 o 一「。 一 L一吱喃阿拉伯糖 (l ~
封 一日一 D 毗喃葡萄糖醛酸二一齐墩果酸一 28 一 。 - 一日一 D一毗喃葡萄糖贰 。
2 实验部分
.2 1 实验材料 龙牙祀 木根皮及嫩芽系取 自吉林省浑江地区 。
2
.
2 仪器 A L p H A 一 c E N T A U R T 红外光谱仪 , J h IS 一 D 3 0 0 质谱仪 , J N h l 一 F X 6 0QF J 核磁
共振光谱 仪 , 72 一 光棚分光光度计旧 立一 8 35 型氨基酸 自动分析仪 , 卜坛kt 型 80 0 系列
等离子体直读光谱仪 。
2
.
3 不忽木总皂式的提取分离
?,.
.
.3 1 惚木 曾、皂试的提取 称取龙牙口惚木根皮的干燥粉末 8。。 g , 用乙醚脱脂后以甲醇
回流提取 ,减压回收甲醇得浸音 。 将膏状物溶于少量水中 ,用水饱和的正丁醇萃取 6 次 ,合
并正丁醇液 , 减压 回收正丁醇得膏状物 , 供干即得棕色粗总皂试 7 0 8 。
2
.
3
.
2
碑惚 木 曾. 皂伏的分离 取粗 曾、皂试 7 05 上大孔树脂柱 除去水溶性杂质 , 然后继 匕
硅胶柱 〔」入 J O0c 。 , 柱床高 S Ocn 飞) , 用氮仿 : 甲醇 : 水一 6 : 」 : l 欠卜层 )洗脱 , 共收集五大
部分 。将第四 部分 用制备性 薄层层析分离精制得单体化合物 I 和 l , 月1同样方法从第三部
分得到化合物 班 和 W 。
第 14 卷 第 3期 崔树玉等 :龙乐她木化学成分的研究
2
.
4 椒木总皂贰含量的测定穗木总皂试的提取 :精密称取龙 牙椒木根皮和嫩芽以 6 0℃干燥下的粉末各 2g ,按上
法提取得正丁醉浸膏 , 然后分别用 甲醇定容至 1 0 ml 容量瓶中备用 。
标准溶液 的配制 : 精密称取齐墩果酸纯 品 3m 8 于 1Oln 容量 瓶中 , 以 甲醇定容至刻
度 ,备用 。
椒木总皂 贰的含量测定 : 根据文献困采用香 草醛一浓硫酸 比色法 , 于波长 5 ; ; mn处比色测定 。 测定结果 :龙牙桃 .’木根皮总皂贰含量 8 . 80 % ,嫩芽中总皂贰含量为 2 . 0 线 。
2
.
5 氨基酸的含童测定
按文献:6[ 方法 , 采用抽真空水解对样品处理 , 应用 日立一 83 5 型氨基酸 自动分析仪测
定 ,其结果如表 2 所示 。
表 2
天 冬认酸
( A S P )
苏狱酸
( T HR )
龙牙神木根皮和嫩芽中氨基酸含 i (% )
丝拭酸 谷氨酸 甘氨酸 丙拭酸
( S ER ) ( G L U ) ( G L Y ) ( A L A )
缴氨酸
( V A L )
蛋氨酸
( M E T )
根皮
嫩芽
0
.
57 4
3
.
03 9
0
.
2 39
1
.
4 52
0
.
2 6 4
]
.
5 49
0
.
9 0 4 0
.
3 0 3 0
.
3 6 4
一 1 . 5 17 1 . 8 3 1
0
.
37 6
1
.
85 7 0
.
3 3 4
脯帆酸
( P R O )
异亮氨酸
(比 E )
亮氨酸
( L EU )
酷氨酸
( T Y R )
苯丙氮酸
( P H五 )
赖氨酸
( L Y S )
组氨酸
( H IS )
精氮酸
(人R G )
根皮 0 . 19 6 0 . 2 4 2 0 . 35 2 0 . 0 9 3 0 . 18 5
嫩芽 ] . 4 1 6 1 . 7 09 2 . 92 7 1 . 1 8 7 1 . 6 4 2
根皮中芭.氨基酸含童为 5 . 1 线 .嫩芽 `扣总氨基酸含量为 26 . 12 5%
0
.
3 8 7
2
.
3 7 ]
0 04 4
0
.
67 9
0
.
5 8 8
2
.
0 7 1
2
.
6 无机元素的含量测定
按文献川方法采用硝酸— 高氯酸 ( 5 : 1) 硝化处理样品 , 应用 M ar k l 型 80 0 系列等离子直读光谱仪测定 ,其结果见表 3 。
表 3 龙乐随木根皮和嫩芽中无机元素含量 (二 / g )
钾 钠 铝 铁 钙 镁 钡 福 钻 铬
根皮
嫩芽
] 2 9 6 3
.
7 0 6 7 4 5
.
1 ] 6 9 4
.
1 7 8 6 3
.
9 8 1 9 47 5
.
5 7 2 4 2 0
.
7 2 32 4
.
7 6 0
.
18 0
.
33
] 8 2
.
00 7 1
.
3 1 12 6
.
9 5 38 0
.
4 4 5 4 6
.
1 1 13
.
3 9 0
.
4 1 2
.
3 5
钊 锰 镍 磷 德 铁 钒 铜 锌 翻
根皮
嫩芽
5 6 8 2
.
9 0 2
.
7 7 1 3 9 3
.
6 3 10 6
.
66 2 9
.
3 1 3
.
2 6 ] 5
.
9 3 38
.
50
3 7
.
8 5 5 ] 1 5 3 6 0 0 66
.
8 7 4
.
4 0 一 1 1 . 5 1 4 3 20 1 5 . 0 8
3 小结与结论
从龙牙.袍 . 木根皮 中分离出 冷种单体皂戒类成分 , 经分析确定化合物 瓜为书忽木皂试
吉 林 农 业 大 学 学 报 1 99 2 年
A
。
龙牙,惚木根皮中总皂贰含量为 8 . 80 线 ; 总氨基酸含量为 5 . 1 % , 其中有 巧 种氨基
酸 ,有 7 种为人体所必需氨基酸 ; 无机元素有 18 种以上 。 龙 牙惚木嫩芽中总皂武含量为
2
. 。。 % ; 总氨基酸含量为 26 . 13 % , 其中有氨基酸 15 种以上 , 有 9 种为人体必需氨基酸 ;
无机元素 16 种以 卜。
从以 上结果可以看出 ,龙牙惚木根皮中皂贰含量高达 8 . 80 % , 比其嫩芽高 4 . 4 倍 。 但
龙牙·忽木根皮中的总氨基酸含量却低于其嫩芽 5 倍之多 。 无机元素在根皮与嫩芽中 , 宏
量元素的含星根皮高于嫩芽 ,微量元素在二者中的含量无明显差异 , 皆含有必需微量元素
铁 、 钻 、 铜 、 锰 、 镍和锌等 。
参 考 文 献
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e on ten伍 wr e e5 . 1 1 环 in v。一 a1 :、 : e、 n ad2 6 . 1 3 % in ten d er加 d s. h Tr e er a e18 kin山 ofm in er a le l-
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C h e m iC沮 S o r t a t i o n A n d S tr u C tu r ia Id e l it f i C a t o n
O f 公 s e n t i a l O U I n P a r i眯 切未i 几毋工仑 f o l诬u s
Z h 心 n g Y o 山 a n e t a ! .
C o n 1P0 s i t i o瑙 o f e汉 n : 一a l 0 11 一; i C全l一:一e se P a-n a x q u in s t一e f l i公 胃 e r e d e v id司 l r 、 r o 4 s r o u P s : a l-
k a l in e os l u b le sr o u P
, s t r o x一弓 a c id , ) I u b i e g r o u p , 认 c a k a c 一d 、 、 、 l` 匕le gr o 、 ] p · a n d n e u t r a l s o l u b le
肛 o u P . T h e s t r u e t u r es o f e i i e 。 飞: c a 上 e `」 n i凶 n e ,、场 : : 1 e a e h 犷。 : 上私、 w e r e an a l 、 一 s司 卜丫 G C /卜巧 . T h e
、 t r u e ut r e s o f 3 9 e o m因 u l 、 d 、 一: 1 4 s r o u讲 w e r e d e t e r n l 公l e d . T全l e r e la t i v e e 、 … t e n t f e a e h e o x一、 详万 i-
t io o w as d e t e r m in
o d t、 . T I、 e 》 , ` 。: d u f e 、 、 n t二a l u i l i n C h in es e P an a x Q u i : , 8 。 e f。 一i u 、 ` 0 . 0 8 纬 .
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t o be l石“ u l l i d e
.
T全l e h e i g h t o f s e ed l in s o f 卜I一 , r a t e o f 犷o w l n s t o m a t’U r e Pla n t , c l` rL a c t e r