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第43卷 第8期
2013年8月
中 国 海 洋 大 学 学 报
PERIODICAL OF OCEAN UNIVERSITY OF CHINA
43(8):086~091
Aug.,2013
花生壳生物炭对中国北方典型果园酸化土壤改性研究
王震宇,徐振华,郑 浩,宗海英,李 璐
(中国海洋大学环境科学与工程学院海洋环境与生态教育部重点实验室,山东 青岛266100)
摘 要: 由于长期过量氮肥施用,致使中国北方土壤中大量 NH+4 积累,加剧了土壤中的硝化作用,导致土壤pH值下
降,严重影响了土壤质量和农作物产量。生物炭(biochar)是1种在限氧条件下热解生物质而得到的富碳性材料,含有大
量灰分,pH值较高,可以通过中和土壤酸度提高pH,生物炭还可以影响土壤中氮的转化来影响土壤pH值的变化,因而
具有改良酸性土壤的巨大潜力。本文通过在300和400℃2种温度下慢速热解花生壳,得到2种生物炭(BC300、BC400),
以2.5%和5%的比例添加到招远市果园酸化土壤中。研究表明,经过44d的培育,添加5%的BC400使土壤pH提高了
1.33个单位,土壤容重降低了8.2%,同时显著降低了土壤中NO-3 含量,抑制了土壤的硝化作用,进而促进了玉米植株生
长,尤其是对植株根系生长的促进更为明显。这些结果表明,生物炭能明显改善北方果园酸化土壤的性质,在酸化土壤改
良上具有广阔的应用前景。
关键词: 生物炭;花生壳;硝化作用;酸性土壤
中图法分类号: X131.3 文献标志码: A 文章编号: 1672-5174(2013)08-086-06
基金项目:国家海洋公益性行业科研专项(201305021);青岛市科技发展计划项目(10-3-3-21-nsh);山东省优秀中青年科学家奖励基金项目
(BS2010HZ023)资助
收稿日期:2012-08-24;修订日期:2013-01-11
作者简介:王震宇(1969-),男,教授,研究方向为土/水环境中污染物质的迁移转化过程及污染修复与控制。E-mail:wang0628@ouc.edu.cn
土壤酸化是指土壤中氢离子增加引起土壤pH值
降低和盐基饱和度减少的过程[1]。据 Gao等[2]2010
年报道,在1980—2000年的20年间,我国高达90%的
农田土壤均发生不同程度的酸化,pH 值平均下降约
0.5个单位,尤其是北方经济作物土壤的pH平均下降
了0.58个单位。其中,以棕壤为主的山东胶东地区果
园土壤酸化最为严重[3]。果园土壤呈极强酸性(pH为
4.22)的招远是苹果园土壤酸化的典型区域[3-4]。研究
表明,果园土壤酸化的主要原因是长期过量氮肥(尿
素、碳铵、复合肥)的施用[2,5-6],其导致了积累在土壤中
的NH+4 在硝化过程中会向土壤中产生大量 H+,导致
土壤酸化[2,7]。迄今还未见有效改良果园酸性土壤的
报道。
生物炭作为1种在限氧条件下生物质经慢速热解
得到的细粒度、多孔性的碳质材料[8],其独特的物化性
质使得其在酸化土壤改良方面潜力巨大[9-10]。生物炭
的添加可以有效避免常规的酸化土壤改良方法存在的
诸多问题,如长期使用石灰造成的土壤板结、有机物料
的快速降解引起的CO2温室气体的释放等。研究表
明,生物炭的总碱含量是决定其对土壤酸度中和效果
的主要因素,总碱含量越高,改良效果越好[10]。另外,
生物炭的有机官能团(如羧基、酚羟基)在较高pH 下
以阴离子形态存在,可与酸性土壤中的H+发生结合反
应,中和土壤酸度[11]。目前,生物炭对酸性土壤改良的
研究主要针对由于铝毒和肥力低造成的酸性红
壤[12-13]。而对于因过量施氮造成的北方果园典型酸化
土壤,生物炭可能通过促进氮的微生物固定[14]、抑制氮
的矿化 [15]、吸附土壤中的 NH+4 和 NO-3 [16]、减少土壤
N2O的释放[17]等过程,影响土壤硝化作用,减少土壤
H+释放,提高土壤pH值,最终改善土壤质地。
同时,生物炭技术的应用也为生物质资源化利用
提供了新途径。我国是世界上花生产量最大的国家,
在加工利用过程中每年会产生高达500万t的花生壳,
除少部分用于饲料外,大部分都被烧掉或丢弃,造成了
严重的环境问题。因此,本研究利用花生壳作为制备
原料,在300和400℃条件下制备生物炭,并将其添加
到我国北方酸性果园土中,分析了生物炭对酸化土壤
pH、容重、NH+4 的转化以及植物生长的影响,首次从生
物炭对土壤氮转化利用的角度研究生物炭改性中国北
方果园典型酸化土壤的机制,为中国北方果园酸化土
壤改良技术的建立提供新思路。
1 材料和方法
1.1土壤
供试土壤采自山东省招远市的苹果园 (0~
20cm),土壤中砂粒占26.3%,粉粒占50.8%,黏粒占
10.4%,质地为沙壤土,pH值为4.96,NH+4 和NO-3 含
量分别为14.15和50.44mg·kg-1。
8期 王震宇,等:花生壳生物炭对中国北方典型果园酸化土壤改性研究
1.2生物炭的制备
将在山东临沂市平邑镇收集的花生壳60℃烘干
后放入真空管式炉中,分别在300和400℃条件下热
解2h,冷却到室温即得试验所需的生物炭(BC300,
BC400)。为保证整个热解和冷却过程在限氧条件下进
行,以500mL·min-1的速率在热解管中持续通入
N2。获得的生物炭经粉碎过2mm筛备用。
1.3盆栽试验
生物炭与经风干、过2mm筛的土壤充分混匀后
装入花盆,每盆土重1kg。生物炭处理为:300-2.5(以
2.5%的比例加入BC300,下同)、300-5、400-2.5、400-5
以及1个不加生物炭的空白对照组。供试植物为玉米
(Zea mays L.),每盆播种5粒种子。置入温室中培
育,温度30~35/20~25℃,保持土壤湿度为饱和含水
率的60%。植株生长44d后取土壤和植物样品进行
测定。
1.4样品测定
生物炭表征:生物炭按照1:20(w/v水)的比例浸
提后用便携式pH计(IQ,美国)测定pH[18];灰分含量
按照ASTM (D-1782-84)[19]进行测定;采用全自动物
理化学吸附仪(Autosorb-1C,康塔,美国)测定比表面
积[20];C、H、O、N的含量用元素分析仪(Vario ELⅢ,
德国)测定;生物炭的表面官能团采用傅里叶变换红外
光谱(FTIR)(Tensor 27,Bruker,德国)测定,扫描区域
为4 000~400cm-1,分辨率4cm-1。
土壤容重:环刀法;土壤 pH:1mol/L KCl(1:
2.5)浸提后,采用便携式pH计测定;NH+4 和NO-3 :靛
酚蓝比色法和酚二磺酸法[21];土壤微生物活性:荧光素
双醋酸酯法(fluorescein diacetate,FDA)[22];土壤微生物
群落功能多样性:Biolog ECO微平板法(Biolog,美国)。
用根系扫描仪(EPSON 1000X,美国)对清洗后的
植物根系进行扫描,利用图像分析软件(WinRHIZO
Pro 2005,加拿大)进行根系形态的分析;植物根系和
地上部经105℃杀青、60℃烘至恒重后测定生物量。
1.5数据分析
本研究中所有试验处理设置3次重复,用软件
SPSS 16.0对试验数据分析,用 ANOVA(LSD检验
法)进行方差分析,用Origin 7.5绘制图表。
2 结果与讨论
2.1生物炭的物化特性
由表1可见,不同温度下,花生壳的热解程度不
同,得到的生物炭性质也会不同。相对于花生壳原料,
BC300、BC400具有更高的灰分含量、pH 值和比表面
积,并且微孔较多。而原料中 O、H 含量较高,BC300
次之,BC400最少。这是因为随着热解温度的升高,花
生壳原料在脱水、脱羧、解聚和炭化等作用下,大量的
O和 H损失,部分C也以气态的形式挥发这也就造成
了生物炭的灰分、pH比生物质原料的高[8]。
表1 花生壳原料、BC300和BC400的物理化学性质
Table 1 The physicochemical property of peanut hul material,BC300and BC400
样品① 灰分②/% pH
比表面积③/m2·g-1
N2 CO2
孔体积④
/10-2 cm3·g-1
C/% H/% O/% N/%
原料⑤ 7.82b 5.44c 1.75 77.5 2.06 39.39 5.32 40.83 1.78
BC300 9.36a 9.25b 3.75 170.5 5.97 58.01 4.11 23.67 1.71
BC400 9.81a 10.57a 4.54 193.2 6.92 64.78 3.44 19.34 1.56
注:同列相同字母表示处理间在5%水平差异不显著。
Note:The same smal letter behind the number in the same column means no significant different at P=0.05.
①Sample;②Ash;③specific surface area;④Pore volume;⑤Material
从FTIR谱图中可以看出(见图1),花生壳原料在
3 400cm-1的吸收峰为羟基(—OH)中的 O—H 伸缩
振动所引起[23],2 900cm-1的吸收峰归属于脂肪族
CHx的C—H伸缩振动吸收峰[24-25],1 030cm-1左右的
峰为脂肪族化合物的C—O伸缩振动吸收峰[26],而且
这3个峰强度较大,而在1 630和1 430cm-1左右的峰
为芳香族化合物中 C C和 C O 伸缩振动吸收
峰[24,26],峰的强度较小,表明花生壳原料中存在大量的
高分子有机物。对于BC300和BC400来说,在3 400、
2 900和1 030cm-1处的脂肪类官能团的吸收峰强度均
表现出不同程度的下降,而在1 430cm-1左右芳香族类
官能团的吸收峰则有一定程度上升。可见,随着热解
温度的升高,木质素和纤维素水解作用越强烈,花生壳
原料组分分解越充分,O和 H损失越多(见表1),生物
炭表面官能团含量就越少,尤其是脂肪族化合物的官
能团和酸性官能团[25];另一方面,高温热解条件下,生
物炭中的木质素及纤维素转化产物逐渐形成,芳香类
的官能团含量逐渐增多,性质趋于稳定[24]。
2.2土壤容重和土壤pH的变化
生物炭的添加可以改变土壤容重[9]。本试验的结
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中 国 海 洋 大 学 学 报 2 0 1 3年
图1 花生壳原料、BC300和BC400的傅里叶变换红外光谱图
Fig.1 FTIR spectra of peanut hul material,BC300and BC400
果表明,土壤中加入生物炭44d后,土壤容重均表现出
明显降低(P<0.05,见图2a)。其中,以5%的比例添
加BC400处理的土壤容重最低,比对照组降低了
8.2%,这是因为BC400具有较大的孔体积。另外,生
物炭还可以与土壤颗粒形成团聚体和有机/无机复合
体[31],从而增加土壤孔隙度和通气性,降低土壤容重,
改善土壤质量[27]。与此同时,生物炭的添加使得土壤
pH显著提高[10,28](P<0.01,见图2b),加入BC400比
添加BC300的土壤pH高(P<0.01),添加比例为5%
的处理高于2.5%的pH值,其中添加5%的BC400比
对照组提高土壤pH达1.33个单位。
2.3土壤中NH+4 和NO-3 含量的变化
一方面,生物炭可通过自身含有较高的灰分中和
土壤酸度,使土壤pH 得到显著提高[10];而另一方面,
土壤中的氮仍有可能在硝化作用的转化过程中释放
H+而降低土壤pH值。有研究表明,生物炭可以降低
土壤中的微生物碳进而抑制土壤中氮的矿化[29]。生物
炭还可以通过吸附一些对硝化作用有抑制作用的酚类
物质而促进硝化作用[30-31]。本文的研究发现,加入生
物炭会明显降低土壤中 NH+4 含量(P<0.01,见图
3a),这可能是由于花生壳生物炭具有较大的比表面
积,可以通过吸附土壤中的 NH+4 [32],导致土壤可利用
的NH+4 减少,硝化作用受到抑制,土壤中NO-3 显著降
低(P<0.01)。相对于BC300,BC400的比表面积较大
(见表1),这就使得其吸附NH+4 能力更强,抑制硝化作
用能力也更强,土壤中 NO-3 含量更低(见图3b),土壤
通过硝化作用释放的 H+就更少,因而BC400提高土
壤pH的程度也更高些。
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8期 王震宇,等:花生壳生物炭对中国北方典型果园酸化土壤改性研究
2.4土壤中微生物活性、群落多样性的变化
Kolb等[33]的研究发现,生物炭可以通过吸附抑制
土壤N矿化作用的酚类化合物来促进N的矿化,增加
营养元素的可利用性,显著提高土壤中微生物的数量
和活性。但是对于不同生物炭及土壤类型,生物炭对
土壤中微生物的作用也不尽相同[34]。Dempster等就
发现生物炭加入野外原始土壤中可导致微生物的活性
下降[29],而对农田耕作土壤的微生物数量的影响则不
显著[15]。作者的研究也发现,土壤中加入生物炭44d
后,土壤微生物活性(见图4)和群落多样性指数(见表
2)均未有明显变化。这可能是因为土壤中抑制N矿化
作用的酚类化合物含量较少,导致生物炭的加入对土
壤中N的矿化作用影响较少[35];也可能是由于添加生
物炭后的培育时间只有44d,时间较短,微生物还没有
作出明显的响应[15]。
(同列相同字母表示处理间在5%水平差异不显著。The same
smal letter at the bar indicates no significant difference at P=0.05.)
图4 生物炭对土壤微生物活性的影响
Fig.4 Effect of biochar amendment
on soil microbial activity
2.5玉米幼苗植株及根系形态的变化(见表3)
生物炭在一定程度上改善了酸化土壤的物化性
表2 生物炭对土壤微生物多样性指数的影响
Table 2 Effect of biochar amendment on soil
microbial diversity indices /a
处理
Treatments
Shannon
(H′)
Evenness
(E)
Simpson
(D)
Control 2.617 0.962 0.906
300-2.5 2.977 0.938 0.940
300-5.0 2.824 0.942 0.928
400-2.5 2.652 0.907 0.908
400-5.0 2.809 0.930 0.924
注:同列相同字母表示处理间在5%水平差异不显著。
Note:The same smal letter behide the number in the same column indi-
cates no significant difference at P=0.05.
质,随之对植物的生长也产生明显的促进效应。从表3
的结果中可以看出,BC300与BC400对玉米植株根系
的生长均有明显的促进作用,而对地上部生物量的影
响不显著。可见,相对于地上部,生物炭对根系生长的
促进作用更大。另外,从根冠比、根长、根尖数、根表面
和根体积等根系形态参数的变化上也说明了这一点。
生物炭的加入提高了土壤的pH,降低了土壤容重,减
少了根系的穿透阻力,促进了根系的生长。根系形态
的改变提高了提高N的利用率[36],从而增强了根系吸
收N肥的能力[37],这是生物炭技术在改善土壤质地中
应用的1个显著特点。
本试验只采用了植物废弃物花生壳生物炭,在以
后的研究中可以考虑采用灰分含量更高的畜禽粪便生
物炭以及和植物废弃物生物炭混合使用对酸化土壤进
行改性研究。另外,本试验主要研究了生物炭对土壤
N的转化,生物炭对土壤 N淋失以及气体形式(N2O、
NH3)造成N损失的影响还需进一步深入探讨。
表3 生物炭对植物株高、生物量、根系结构的影响
Table 3 Effect of biochar amendment on plant height,biomass,root morphology
处理
Treatments
株高
Height
/mm
地上部
Shoot
/g
地下部
Root
/g
根冠比
Root-shoot
ratio
根长
Root length
/m
根尖数
Root tips
/NO.
根表面积
Root surface
area/mm2
根体积
Root volume
/mm3
对照Control 1 125.1c 4.24a 0.44b 0.105b 34.5c 8 277c 83 368b 14 714b
300-2.5 1 189.8bc 4.41a 0.45b 0.103b 36.8c 8 258c 82 410b 16 204b
300-5 1 197.8abc 4.82a 0.46b 0.095b 43.2bc 10 257bc 97 013b 17 376b
400-2.5 1 234.7ab 4.79a 0.66a 0.140a 54.2ab 12 898ab 129 350a 24 737a
400-5 1 282.9a 4.92a 0.71a 0.145a 63.7a 16 735a 139 185a 26 992a
注:同列相同字母表示处理间在5%水平差异不显著。
Note:The same smal letter behide the number in the same column indicates no significant difference at P=0.05.
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3 结语
生物炭添加到中国北方酸化土壤后,通过高pH
的中和作用以及抑制土壤硝化作用提高了酸化土壤的
pH,同时降低了土壤容重,明显改善了土壤质量。其
中添加BC400、添加量为5%的改性效果最为明显,可
使土壤pH 提高1.33个单位,土壤容重降低8.3%。
生物炭通过改善土壤质量,进而促进了植物生长,特别
是对植株根系生长的促进作用更为明显。由此可见,
生物炭技术在中国北方酸化土壤质地改良方面具有很
好的应用前景。
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Efect of Peanut Hul Biochar on Amelioration of Typical
Orchard Acidic Soil in Northern China
WANG Zhen-Yu,XU Zhen-Hua,ZHENG Hao,ZONG Hai-Ying,LI Lu
(The Key Lab of Marine Environmental Science and Ecology,Ministry of Education,Colege of Environmental Science and
Engineering,Ocean University of China,Qingdao 266100,China)
Abstract: Large amounts of NH+4 was accumulated in soils of north China because of excessive nitrogen
fertilizer additions.This could enhance soil nitrification and result the decrease of soil pH,which might
debase the soil quality and reduce food production severely.Biochar,a carbon-rich material produced from
biomass in absence of oxygen,might be a potential amendment for the acidic soils.Biochars were pro-
duced from peanut hul at 300and 400C(BC300,BC400),then added to orchard acidic soil of Zhaoyuan
at the rate of 2.5%and 5% (w%).After 44days incubation,adding BC400at the rate of 5%significant-
ly increased soil pH by 1.33units and decreased the bulk density by 8.2%.The NO-3 content was also re-
duced in the soil due to the inhibition of nitrification.Additionaly,plant growth was significantly promo-
ted by the biochar additions,especialy the root.The results indicated that the peanut hul biochar might
improve the quality of the acidic orchard soil in north China.
Key words: biochar;peanut hul;nitrification;acidic soil
责任编辑 庞 旻
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