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炭化条件对黑沙蒿生物炭产率的影响



全 文 :第43卷 第1期
2015年1月
西北农林科技大学学报(自然科学版)
Journal of Northwest A&F University(Nat.Sci.Ed.)
Vol.43 No.1
Jan.2015
网络出版时间:2014-12-12 09:30 DOI:10.13207/j.cnki.jnwafu.2015.01.017
网络出版地址:http://www.cnki.net/kcms/detail/61.1390.S.20141212.0930.017.html
炭化条件对黑沙蒿生物炭产率的影响
 [收稿日期] 2013-10-23
 [基金项目] 国家自然科学基金项目(31260502)
 [作者简介] 侯建伟(1986-),男,内蒙古通辽人,在读博士,主要从事土壤肥力与植物营养研究。E-mail:hjw19860627@126.com
 [通信作者] 索全义(1962-),男,内蒙古呼和浩特人,教授,博士,博士生导师,主要从事土壤肥力与植物营养研究。
E-mail:paul98@sina.com
侯建伟,索全义,梁 桓,韩雪琪,刘长涛
(内蒙古农业大学 生态环境学院,内蒙古 呼和浩特010019)
[摘 要]  【目的】研究炭化温度、炭化时间和升温速率对沙蒿制备生物炭产率的影响,为沙蒿生物炭的应用提
供依据。【方法】通过无氧炭化法,研究不同炭化温度(300,400,500,600,700,800和900℃)、炭化时间(5,15,30,60,
90和150min)和升温速率(50,100,150,200和250℃/h)对沙蒿生物炭产率的影响,用傅里叶变换红外光谱仪获得红
外光谱图,并据此分析生物炭产率变化的原因。【结果】沙蒿生物炭的产率随着炭化温度升高、炭化时间延长和升温
速率的增加而降低。温度从300℃升高至900℃时,生物炭产率降低了75.47%,其中由300℃升高至400℃时降幅
最大,为31.90%。由红外光谱图可知,沙蒿生物炭中官能团较炭化前发生变化,主要是由于物料中纤维素或半纤维
素、脂肪组分和木质素等组分发生分解和转化;600℃下,炭化时间从5min延长到150min时,生物炭产率降低了
6.68%;升温速率从50℃/h增至250℃/h时,生物炭产率降低了5.34%,炭化时间延长和升温速率的升高使木质素
在整个生物炭分子中的比例下降,从而使生物炭产率下降。【结论】生物炭产率与炭化温度、炭化时间和升温速率均
呈负相关,且炭化温度能够最大程度地影响生物炭产率;造成生物炭产率降低的原因是物料中各组分在不同炭化条
件下相继分解和转化。
[关键词] 黑沙蒿;生物炭;炭产率
[中图分类号] S432.4 [文献标志码] A [文章编号] 1671-9387(2015)01-0169-06
Efects of carbonization conditions on biochar
yield from Artemisia ordosica
HOU Jian-wei,SUO Quan-yi,LIANG Huan,HAN Xue-qi,LIU Chang-tao
(College of Ecology and Environmental Science,Inner Mongolia Agriculture University,Hohhot,Inner Mongolia 010019,China)
Abstract:【Objective】The paper studied the effects of carbonization temperature,time and heating rate
on biochar yield fromArtemisia ordosicato improve the application of Artemisia ordosica biochar.【Meth-
od】The effects of different carbonization temperatures(300,400,500,600,700,800and 900℃),times(5,
15,30,60,90and 150min)and heating rates(50,100,150,200,and 250℃/h)on Artemisia ordosica bio-
char yield were studied through anaerobic carbonization.Fourier transform infrared spectrometer was used
to obtain infrared spectra and the reasons for the changes of biochar yield were analyzed.【Result】Artemis-
ia ordosica biochar yield decreased with the increase of carbonization temperature,time and heating rate.
Biochar yield decreased by 75.47% when the temperature increased from 300℃to 900℃and the largest
decreasing rate of 31.90%happened when temperature increased from 300℃to 400℃.Infrared spectra
showed that functional groups changed after carbonization,which was mainly due to the decomposition and
transformation of celulose,hemicelulose,lignin components,and fats in materials.At the carbonization
temperature of 600℃,biochar yield reduced by 6.68% when carbonization time increased from 5min to
150min and it decreased by 5.34% when heating rate increased from 50℃/h to 250℃/h.Infrared spec-
trum showed that prolonging carbonization time and increasing heating rate decreased the proportion of lig-
nin in biochar,therefore Artemisia ordosica biochar yield decreased.【Conclusion】Artemisia ordosica bio-
char yield negatively correlated with carbonization temperature,carbonization time and heating rate.Arte-
misia ordosica biochar yield was affected by carbonization temperature at the maximum extent due to the
decomposition and transformation of components in materials under different carbonization conditions.
Key words:Artemisia ordosica;biochar;biochar yield
  沙篙是菊科篙属(Artemisia)的一个半灌木类
群,是一种典型的沙生植物,具有很强的抗寒、抗旱
和耐沙埋等特性。沙蒿在其生境中经过漫长的自然
选择成为建群种和优势种,广泛分布在半固定或固
定的沙地,是较好的固沙防风植物,在生态保护和恢
复中起到了非常重要的作用,也是恶劣生境下的重
要碳汇植物。沙蒿平茬或刈割可明显促进沙蒿生
长,增强其生活能力,平茬或刈割后的沙蒿可就地被
转化成为生物炭(biochar,无氧条件下炭化的产
物[1-4])进行沙地封存。这一方面可利用生物炭的稳
定性实现碳汇的目的,为减缓全球气候变化做出贡
献;另一方面也可利用生物炭的多孔性、亲水性、吸
附性等特性,实现改善沙地生境效应的作用[5-6]。
生物炭的特性由原料和制备条件所决定。目前
用于制备生物炭的原料主要包括阔叶树、牧草、树
皮、作物残余物(如稻草、坚果壳和稻壳)、柳枝梭、有
机废物(如酒糟、甘蔗渣、橄榄废物、鸡粪、牛粪、剩余
污泥和纸浆)等[7],而对用沙地特殊生境下的沙蒿制
取生物炭材料的研究很少。生物炭的制取应该在满
足其改善土壤质量[8-10]、缓释肥效[11-13],充分发挥环
境和农业效益等作用的前提下实现产率最大化,而
炭化条件是影响生物炭产率的关键因素[14]。为此,
本试验以沙生植物沙蒿为材料,研究炭化温度、时间
及升温速率对沙蒿生物炭产率的影响,为沙蒿生物
炭的制取和应用提供技术依据。
1 材料与方法
1.1 材 料
供试材料为黑沙蒿,取自内蒙古呼和浩特市托
克托县沙地,该沙地位于库布齐沙地东缘,托克托县
的西南。将取回的沙蒿平铺于室外晒干后粉碎,放
入烘箱中65℃烘至恒定质量(约24h),然后放入干
燥器中用于制备生物炭。
1.2 试验设计
炭化条件设温度、时间和升温速率3个因素。
其中,炭化温度设300,400,500,600,700,800,900
℃7个梯度,炭化时的升温速率为150℃/h,炭化时
间为60min;炭化时间设5,15,30,60,90,150min 6
个梯度,炭化温度为600℃,升温速率为150℃/h;
升温速率设50,100,150,200,250℃/h 5个梯度,炭
化温度为600℃,炭化时间为60min。每个处理均
设3次重复。
1.3 生物炭的制备
炭化设备用洛阳市西格马仪器制造有限公司生
产的人工智能箱式电阻炉(SGM.VB8/10),该设备
可进行升温速率、炭化时间和炭化温度的调控。称
取烘干沙蒿25.0g,在试验设计的条件下通过抽真
空创造无氧环境制备生物炭。炭化结束后使其自然
降温,放入干燥器冷却后称质量。
1.4 测定项目及方法
1.4.1 生物炭产率 通过测定制备前沙蒿质量(干
基,W1)和制备后生物炭的质量(干基,W2),按下式
计算生物炭产率:
生物炭产率=W2/W1×100%。
1.4.2 红外光谱(FTIR) 用傅里叶变换红外光谱
仪(NEXUS670,美国)测定沙蒿和不同条件下制备
生物炭的红外光谱图。测试条件为:采用KBr压片
制样,波数 4 000~400cm-1中红外,分辨率0.5
cm-1,测试温度25℃,相对湿度40%~45%。
1.5 数据分析
利用SAS9.0对试验数据进行方差分析(ANO-
VA)和相关性分析(CORR),用EXCEL计算数据
置信区间、绘制图表,利用OMINIC8.2和ORIGIN
V8.0进行红外图谱的处理与制作。
2 结果与分析
2.1 炭化温度对沙蒿生物炭产率的影响
由图1可以看出,炭化时间为60min,升温速率
为150℃/h时,沙蒿的生物炭产率随着炭化温度的
升高而降低。当温度由300℃升至900℃时,生物
071 西北农林科技大学学报(自然科学版) 第43卷
炭产率从44.57%±0.39%降至25.40%±0.06%,
降低了75.47%,其中由300℃升高至400℃时降
幅最大,为31.90%。方差分析结果表明,除700和
800℃下生物炭产率之间差异不显著外,其余各炭
化温度间的差异均达到显著水平(P<0.05)。相关
性分析表明:炭化温度与生物炭产率的相关系数为
-0.878 9(P<0.01),二者之间呈极显著负相关。
图1 炭化温度对沙蒿生物炭产率的影响
不同小写字母表示差异显著(P<0.05)。图4同
Fig.1 Effects of carbonization temperature on
Artemisia ordosica biochar yield
Different lowercase letters mean significant difference
(P<0.05).The same for Fig.4
  由图2可知,未炭化的沙蒿中含有丰富的官能
团:3 000~3 665cm-1处的宽吸收峰来自羟基(-OH)
的伸缩振动,2 927和2 856cm-1处分别为脂肪性
CH2 的不对称和对称伸缩振动峰,1 700~1 740
cm-1处吸收峰主要是羧酸的C O伸缩振动峰,
1 613cm-1处为芳环的CC或CO伸缩振动
峰,1 440和1 375cm-1处的吸收峰分别为木质素中
的芳香性CC和 O-H 振动峰,1 247和1 040
cm-1处为纤维素或半纤维素的C-O-C振动吸收
峰,466~1 081cm-1处为Si-O-Si的振动吸收
峰。这些官能团在沙蒿生物炭中也十分丰富,但随
着炭化温度的升高,生物炭的官能团发生了显著改
变。由于羧基的热稳定性较差,炭化时易产生化学
反应变成水和气体,因此在300℃之前就已消失,
300~500℃下生物质中的纤维素或半纤维素、脂肪
组分急剧分解而消失,600℃时含氧官能团—OH
消失,木质素含量已变得很少,900℃时木质素几乎
全部分解,沙蒿生物炭红外光谱图反映出的规律与
图1中“300~400℃生物炭产率骤减,500~900℃
生物炭产率降低相对缓慢”的趋势相吻合。在1 613
cm-1及466~1 081cm-1处伸缩振动峰的存在,说
明生物炭结构最终是以芳环骨架为主,同时保留着
少量的无机组分Si-O-Si。
图2 沙蒿及不同炭化温度下生物炭的红外光谱
Fig.2 FTIR of Artemisia ordosica biochar under different carbonization temperatures
2.2 炭化时间对沙蒿生物炭产率的影响
由表1可以看出,在升温速率为150℃/h,炭化
温度为600℃时,沙蒿生物炭产率随炭化时间延长
呈降低趋势。方差分析结果表明,除15,30,60min
之间,90与150min之间生物炭产率差异不显著
外,其他处理间差异均显著。炭化时间由5min延
长到150min时,每延长10min沙蒿生物炭产率降
幅平均为0.13%,且在5min增加到15min和60~
90min时降幅较大(但低于平均降幅),说明炭化前
期和中后期对生物炭产率的影响更大。炭化时间由
5min增加到150min,沙蒿的生物炭产率降低了
6.68%,生物炭产率与炭化时间的相关系数为
-0.763 7(P<0.05),进一步说明炭化时间越长,生
物炭产率越低。
171第1期 侯建伟,等:炭化条件对黑沙蒿生物炭产率的影响
表1 炭化时间对沙蒿生物炭产率的影响
Table 1 Effects of carbonization time on
Artemisia ordosica biochar yield
炭化时间/min
Carbonization
time
生物炭
产率/%
Biochar
yield
较前一炭化
时间的降幅/%
Decreasing amplitude
compared to previous
carbonization time
10min降幅/%
Decreasing
amplitude
in 10min
5  31.15a - -
15  29.81b 1.34a 1.34a
30  29.76b 0.05b 0.03b
60  29.66b 0.10b 0.02b
90  29.44c 0.22c 0.07c
150  29.20c 0.24b 0.04d
5~150 - 1.95d 0.13e
  注:同列数据后标不同小写字母表示差异达到显著水平(P<
0.05)。
Note:Different lowercase letters within each column mean sig-
nificant difference(P<0.05).
  不同炭化时间下沙蒿生物炭的红外光谱结果见
图3。由图3可知,不同炭化时间下,沙蒿生物炭的
红外光谱图波形基本相同,但所含官能团略有差异,
表现为炭化15min以后羟基的振动伸缩峰消失,而
其他的官能团只是吸收强度或峰面积有一定差异,
特别是炭化90min时1 250~1 750cm-1的峰面积
突然减小,说明相应官能团(芳环的CC或C
O,木质素中的芳香性CC和O-H)在整个生物
炭分子组成中的比例减小,因此造成相应组分在物
料中的炭产率降低,与表1数据完全吻合。由图3
还可以看出,在1 613cm-1及466~1 081cm-1处存
在伸缩振动峰,说明600℃下制备的生物炭结构是
以芳环骨架为主,且无机组分Si-O-Si在炭化过
程中得以保留。
图3 不同炭化时间下沙蒿生物炭的红外光谱
Fig.3 FTIR of Artemisia ordosica biochar under different carbonization times
2.3 升温速率对沙蒿生物炭产率的影响
由图4可以看出,在炭化温度为600℃,炭化时
间为60min的条件下,沙蒿的生物炭产率随升温速
率(50~250℃/h)的增加而降低,从50℃/h增至
250℃/h时,生物炭产率降低了5.34%。升温速率
由50℃/h提高到100℃/h和200℃/h提高到250
℃/h时,生物炭产率分别降低了2.51%和2.09%,
均达到了差异显著水平(P<0.05);100,150与200
℃/h处理的生物炭产率差异不显著。生物炭产率
与升温速率的相关系数达-0.936 7(P<0.05),具
有显著负相关性。
  由图5可以看出,升温速率对沙蒿生物炭官能
团的影响不大,只是峰面积或吸收强度有微小变化。
而由图4可知,升温速率由50 ℃/h提高到250
℃/h时生物炭产率仅降低了5.34%,只是发生了微
小的变化,可见升温速率不是影响生物炭产率的主
要因素。
图4 升温速率对沙蒿生物炭产率的影响
Fig.4 Effects of heating rate on Artemisia
ordosica biochar yield
271 西北农林科技大学学报(自然科学版) 第43卷
  对峰面积进行分析后发现,升温速率对沙蒿物
料的热解有正反两方面的影响:一方面升温速率增
加,物料颗粒达到热解所需温度的响应时间变短,有
利于热解;另一方面物料颗粒内外的温差变大,由于
传热滞后效应会影响内部热解的进行。但在一定的
热解时间内,减小升温速率会延长炭化材料在低温
区的滞留时间,促进纤维素和木质素的脱水和炭化
反应,导致生物炭产率增加[15]。
图5 不同升温速率下沙蒿生物炭的红外光谱
Fig.5 FTIR of Artemisia ordosica biochar under different heating rates
3 讨 论
本研究结果显示,沙蒿的生物炭产率随炭化温
度的升高而降低,变化范围为25.40%~44.57%,
与已有研究结果[14,16-19]一致。但相近温度下沙蒿生
物炭产率略高于叶丽丽[20]的研究结果(炭化温度
450℃时,生物炭产率为26.0%,本研究中炭化温度
500℃时,生物炭产率为30.84%)、而略低于王震宇
等[21]的研究结果(炭化温度从200℃升高至500℃
时,生物炭产率为31.17%~75.19%)。这主要是
因为在炭化过程中沙蒿中纤维素和木质素的相对含
量不同,纤维素主要生成挥发性成分,而木质素热解
主要生成焦炭,因此生物质中纤维素、木质素含量对
生物炭产率影响较大。认为木质素含量较高、纤维
素含量较低的原料能得到较高的生物炭产率。
本研究中600℃条件下,升温速率一定时,沙蒿
的生物炭产率随炭化时间的延长而降低,但炭化时
间对生物炭产率的影响较小,这与王震宇等[21]的研
究结果一致;当炭化温度、炭化时间一定时,生物炭
产率随升温速率的增加而降低,叶丽丽[20]、Bird
等[22]的研究也有类似的结论。
本研究结果表明,在300~500℃下生物质中的
纤维素或半纤维素、脂肪组分急剧分解而消失,而木
质素的分解较难,贯穿于300~900℃的整个升温过
程,生物炭最终以芳环骨架为主,但不同炭化条件下
所得生物炭中所含官能团有一定差异,说明炭化条
件和物料可在一定程度上影响生物炭的结构性质。
这与陈再明等[17]和宋建中等[23]的研究结果相似,
4 结 论
1)沙蒿的生物炭产率受炭化条件的影响,随着
炭化温度的升高、炭化时间的延长和升温速率的增
加而逐渐降低,但与炭化时间和升温速率相比,炭化
温度对沙蒿生物炭产率的影响更大。
2)炭化温度一定时,炭化5~15min和60~90
min这2个阶段对沙蒿生物炭产率的影响较大。
3)生物炭产率降低主要是由于,在炭化过程中
物料中可挥发和分解的组分相继分解和转化,具体
表现为,300℃之前羧基消失,300~500℃下生物质
中的纤维素或半纤维素、脂肪组分分解,600℃时含
氧官能团—OH消失;木质素的分解较难,贯穿于整
个炭化过程,900℃时几乎全部分解。
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