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葫芦巴挥发油成分的GC-MS分析



全 文 :华西药学杂志
W C J·P S 2013,28(5)∶504 ~ 505
基金项目:宁夏自然科学基金资助项目(NZ13216) ;宁夏师范学院基金资助项目(ZD7002)
作者简介:刘世巍(1971—) ,男,硕士,副教授,从事天然药物的研究工作。Email:lsw. com - 888@ 163. com
葫芦巴挥发油成分的 GC - MS分析
刘世巍,黄述州,丁建海
(宁夏师范学院化学与化学工程学院,宁夏 固原 756000)
摘要:目的 分析宁夏产葫芦巴挥发油的化学成分。方法 采用超声 -索氏提取组合法得到葫芦巴中的挥发油,利用 GC -
MS分析其化学成分。结果与结论 共鉴定出 26 种化合物,其中胺类、酸类、醇类、酯类、酮类分别占挥发油含量的 0. 54%、
0. 18%、66. 32%、12. 13%、0. 61%。可为宁夏产葫芦巴的开发利用提供理论依据。
关键词:葫芦巴;挥发油;气相色谱 -质谱联用法;化学成分
中图分类号:R28 文献标志码:A 文章编号:1006 - 0103(2013)05 - 0504 - 02
Analysis of the volatile oil from Semen trigonellae by GC -MS
LIU Shi - wei* ,HUANG Shu - zhou,DING Jian - hai
(College of Chemistry and Chemical Engineering,Ningxia Normal University,Guyuan,Ningxia,756000 P. R. China)
Abstract:OBJECTIVE To analyse the chemical components of Semen trigonellae growing in Ningxia.METHODS The volatile oil
of Semen trigonellae was extracted by ultrasonic and soxhlet extraction. The voilatile compounds and their relative contents were analyzed
by GC - MS. RESULTS and CONCLUSION 26 compounds were identified. Major volatile compounds were amine(0. 54%) ,acids
(0. 18%) ,alcohol(66. 32%) ,ester(12. 13%)and ketone(0. 61%). The data could provide theoretical foundation for making further
use of Semen trigonellae growing in Ningxia.
Key words:Semen trigonellae;Volatile oil;GC - MS method;Chemical components
CLC number:R28 Document code:A Article ID:1006 - 0103(2013)05 - 0504 - 02
葫芦巴为豆科植物葫芦巴属葫芦巴 Semen
trigonellae的种子[1],又名芸香草、香草、苦草、苦朵
菜、香苜蓿等,为豆科一年生草本植物,成熟时割取
全草,打下种子,晒干,生用或微炒用均可,主产于中
国西藏、安徽、四川、宁夏、甘肃等地,具有温肾壮阳、
祛寒除湿及治疗寒疝、寒湿脚气、肾虚腰酸、阳痿等
功效,其主要有效成分为挥发油[2 - 5]。在《宁夏中药
现代化科技产业基地建设规划》中,葫芦巴与枸杞、
甘草等并列为具有地方特色的重点开发品种。葫芦
巴生药学、临床等方面的文献报道较多,未见研究其
挥发油成分的相关报道。为充分利用宁夏丰富的葫
芦巴资源,现采用气质联用色谱法(GC - MS)对宁
夏六盘山地区葫芦巴药材中挥发油的化学成分进行
研究,为葫芦巴的开发和利用奠定基础。
1 实验部分
1. 1 仪器与试药
DSQ Ⅱ气质联用仪(Thermo fisher公司)。葫芦
巴采自宁夏固原市原州区三里铺,经固原药材公司
张守宗高级工程师鉴定为葫芦巴 Semen trigonellae;
水为蒸馏水;其余试剂为分析纯。
1. 2 方法与结果
1. 2. 1 色谱条件 采用 TraceGOLD TG - SQC 气相
色谱柱(15 m × 0. 25 mm,0. 25 μm) ,载气为 He,程
序不分流,进样口温度 220 ℃。升温程序为:40 ℃
保持 5 min,3 ℃·min -1升温到 280 ℃,280 ℃保持 5
min。GC /MS传输线温度 280 ℃,质荷比检测范围
50 ~ 500,EI离子源温度 220 ℃。
1. 2. 2 样品的制备 取干燥的葫芦巴茎叶 150 g,
粉碎机粉碎(30 ~ 40 目)。准确称取草绿色的葫芦
巴茎叶混合物粉末 10 g,用滤纸包好,加入 150 mL
乙醚浸泡 1 h,于 30 ℃超声 30 min。将乙醚转移至
圆底烧瓶中,滤纸所包葫芦巴粉末转移至索氏提取
器中,回流提取 5 h。将提取液旋至无乙醚,即得草
绿色的挥发油,密封低温存放。精确称取挥发油浸
膏 5 mg,置 50 mL 量瓶中,加甲醇溶解并定容,用
0. 45 μm微孔滤膜过滤,取滤液进行 GC - MS分析。
1. 2. 3 葫芦巴挥发油的成分分析 从葫芦巴挥发
油提取物的总离子流色谱中,共计分离出 38 个峰。
用气相色谱数据处理系统,以峰面积归一化法测得
其中各组分的质量分数。将总离子流图中的各峰经
质谱扫描后得到质谱图,经过 NIST质谱计算机数据
DOI:10.13375/j.cnki.wcjps.2013.05.018
图 1 葫芦巴挥发油的总离子流图
Fig 1 Total ion chromatogram of volatile oil from Semen trigonellae
系统检索,结合人工谱图解析,按各峰的质谱裂片图
与文献核对,对基峰、质荷比和相对丰度等进行直观
比较,初步确认其中 38 种化合物的可能结构,其中,
有 26 个化合物与质谱数据库匹配度较高,占葫芦巴
挥发油成分的 68. 42%,结果见图 1 和表 1。化合物
的定量采用总离子流色谱峰面积归一化法,计算各
化学成分的质量分数,其中,胺类 2 种,占挥发油含
量的 0. 54%;酸类 1 种,占挥发油含量的 0. 18%;醇
类 4 种,占挥发油含量的 66. 32%;酯类 9 种,占挥
发油含量的 12. 13%;酮类 4 种占挥发油含量的
0. 61%。
表 1 葫芦巴挥发油的 GC -MS分析
Table 1 Analysis of volatile oil from Semen trigonellae by GC -MS
峰号 保留时间 分子式 化合物名称 峰面积比值 /%
1 3. 5 C19H30O2 12,15 - octadecadiynoic acid,methyl ester 1. 47
2 14. 73 C19H36O3 oxiraneundecanoic acid,3 - pentyl -,methyl ester,trans - 0. 27
3 24. 42 C24H46O2 cyclopropanedodecanoic acid,2 - octyl -,methyl ester 0. 29
4 28. 36 C35H70 17 - pentatriacontene 0. 11
5 28. 7 C15H24O butylated hydroxytoluene 66. 04
6 29. 14 C27H44O3 9,10 - secocholesta - 5,7,10(19)- triene - 3,24,25 - triol,(3á,5Z,7E)- 0. 1
7 31. 86 C12H14O4 diethyl phthalate 3. 81
8 34. 96 C20H13N5O2 2,7 - diphenyl - 1,6 - dioxopyridazino[4,5:2,3]pyrrolo[4,5 - d]pyridazine 0. 38
9 35. 7 C16H34 S tert - hexadecanethiol 0. 33
10 38. 29 C26H44O5 ethyl iso - allocholate 1. 21
11 38. 39 C14H23NOS 5,6,7,8,9,10 - Hexahydro - 9 - methyl - spiro[2H - 1,3 - benzoxazine - 4,1 -
cyclohexane]- 2 - thione
1. 14
12 39. 4 C29H48O2 stigmastane - 3,6 - dione,(5à)- 0. 12
13 40. 38 C29H50O2 cholestan - 3 - one,cyclic 1,2 - ethanediyl aetal,(5á)- 0. 5
14 40. 96 C16H30O2 9 - hexadecenoic acid 0. 18
15 42. 02 C24H32O9 5H - cyclopropa[3,4]benz[1,2 - e]azulen - 5 - one,1,1a,1b,2,4a,7a,7b,8,9,9a -
decahydro -2,4a,7b - trihydroxy -3 -(hydroxymethyl)-1,1,6,8 - tetramethyl -,
[1aR -(1aà,1bá,2á,4aá,7aà,7bà,8à,9á,9aà) ]
2. 7
16 47. 37 C20H40O2 ethanol,2 -(9 - octadecenyloxy)-,(Z)- 0. 12
17 48. 48 C35H70 17 - pentatriacontene 0. 31
18 50. 88 C26H44O5 ethyl iso - allocholate 1. 03
19 54. 1 C17H36O 1 - hexadecanol,2 - methyl - 0. 18
20 56. 31 C21H24N2O3 18,19 - secoyohimban - 19 - oicacid,16,17,20,21 - tetradehydro - 16 -
(hydroxymethyl)-,methyl ester,(15á,16E)-
0. 16
21 56. 75 C22H42O Z - 5 - methyl - 6 - heneicosen - 11 - one 0. 12
22 64. 13 C26H54 octadecane,3 - ethyl - 5 -(2 - ethylbutyl)- 0. 43
23 66. 94 C26H44O5 ethyl iso - allocholate 0. 35
24 67. 22 C18H35BrO octadecanal,2 - bromo - 0. 37
25 68. 62 C35H70 17 - pentatriacontene 2. 23
26 72. 9 C39H76O3 oleic acid,3 -(octadecyloxy)propyl ester 1. 00
2 结论
文中首次采用 GC - MS法对葫芦巴挥发油的化
学成分进行了初步分析。将气相色谱的分离功能和
质谱的鉴定功能结合在一起,对葫芦巴挥发油化学
成分进行了初步定性定量分析,为开发和利用葫芦
巴挥发油提供了科学依据。
参考文献:
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收稿日期:2012 - 11 - 01
505第 5 期 刘世巍,等。葫芦巴挥发油成分的 GC - MS分析