免费文献传递   相关文献

旱冬瓜鲜叶及其凋落物的热解动力学



全 文 :第 41卷 第 1 期
2016年 2 月
林 业 调 查 规 划
Forest Inventory and Planning
Vol. 41 No. 1
Feb. 2016
doi:10. 3969 / j. issn. 1671-3168. 2016. 01. 007
旱冬瓜鲜叶及其凋落物的热解动力学
苏文静1,2,李世友1,2,单保君1,王秋华1,2
(1.西南林业大学土木工程学院,云南 昆明 650224;2.云南省森林灾害预警与控制重点实验室,云南 昆明 650224)
摘要:为了解滇中地区防火树种旱冬瓜(Alnus nepalensis)的鲜叶及其各层凋落物的热解特性,选取
旱冬瓜的鲜叶、L层、F层及 H层凋落物分别进行热重实验,分析了样品的引燃温度、燃尽温度、失
重率、燃烧特性指数、活化能和指前因子。结果表明:旱冬瓜鲜叶、L层、F层、H层凋落物的引燃温
度分别为 200℃、217℃、225℃、257℃,4 种样品的燃烧性能由强到弱排序为:旱冬瓜鲜叶 > L层 > F
层 > H层。
关键词:旱冬瓜;鲜叶及其凋落物;热解动力学;燃烧特性指数;活化能;指前因子
中图分类号:S792. 14;S713 文献标识码:A 文章编号:1671-3168(2016)01-0031-03
Thermal Decomposition of Fresh Leaf and Litter of Alnus nepalensis
SU Wenjing1,2,LI Shiyou1,2,SHAN Baojun1,WANG Qiuhua1,2
(1. College of Civil Engineering,Southwest Forestry University,Kunming 650224,China;
2. Key Laboratory of Forest Disaster Warning and Control,Kunming 650224,China)
Abstract:In order to understand the thermal decomposition characteristics of fresh leaves and litter of Al-
nus nepalensis,fire resistant tree species in Yunnan central area. Alnus nepalensis fresh leaves,litters of
L,F and H layers are selected for TG experiments. Through the analysis of ignition temperature and burn
out temperature,weight loss rate and combustion characteristic index,activation energy and pre exponen-
tial factor,results show that the ignition temperature of Alnus nepalensis fresh leaves and L,F,H litter
layers are 200℃,217℃,225℃,257℃ respectively. The combustion capability of the four samples are
followed the order from strong to weak as Alnus nepalensis fresh leaf,L layer,F layer,H layer.
Key words:Alnus nepalensis;fresh leaves and litter;thermal decomposition;combustion characteristic
index;activation energy;pre - exponential factor
收稿日期:2016-01-22.
基金项目:国家自然科学基金地区项目(31260180).
作者简介:苏文静(1993-),女,山东威海人,硕士研究生.主要从事森林防火的研究 .
通信作者:李世友(1971-),男,副教授 . 主要从事森林防火的研究与教学 .
旱冬瓜(Alnus nepalensis)又名蒙自桤木、尼泊尔
桤木,桦木科(Betulacear)桤木属(Alnus)落叶乔木,
广泛分布于云南、四川西南部、西藏东南部、贵州和
广西西部。旱冬瓜的根具有很强的固氮作用,叶子
是优良的有机肥料,可以改良林地土壤,为土壤增
肥。旱冬瓜林下的地表凋落物载量小且含水率高,
陈玉新[1]、王革[2]、李眉慧[3]认为,旱冬瓜是极好的
防火树种,并且有些地区已经将旱冬瓜作为防火隔
离带。旱冬瓜适应能力强、耐干旱贫瘠的特性使其
成为西南林区营造生态林和作为生物防火树种的主
要对象。国内外有很多学者将旱冬瓜作为研究对
象,在旱冬瓜的树枝方面,李世友[4]研究了旱冬瓜
林 业 调 查 规 划
的活枝,通过不同直径的枝条来判断燃烧性的差异;
在旱冬瓜的树皮方面,罗方琼[5]、李世友[6]通过对
旱冬瓜树皮结构特征进行分析,得出滇中地区云南
油杉、云南松、华山松、直杆蓝桉、旱冬瓜 5 个主要造
林树种树皮的阻燃性能最强的是旱冬瓜树皮;在防
火树种的选择方面,李世友[7]、田晓瑞[8]、刘爱荣[9]
都认为旱冬瓜具有较强的抗火能力,属于难燃植物;
Mehta,J. S. [10]认为,旱冬瓜不仅可以为森林防火做
出贡献,还可以防止土地退化。以上研究是基于枝
条和树皮,对树叶和其林下凋落物的研究很少。旱
冬瓜干旱季节落叶,干燥易燃,采用热重分析的方法
对旱冬瓜鲜叶和上层新鲜凋落物层(L 层)、中层腐
叶层(F层)、下层腐殖土层(H 层)进行研究,可以
为认识旱冬瓜叶的燃烧性能奠定基础。
1 材料与方法
1. 1 样品采集与制备
采样时间为 2015 年 11 月,采样地点位于昆明
东郊的云南省森林自然中心。取胸径 20cm 多株树
上的叶子,将凋落物分 L、F、H 层取样,把样品分类
标记,带回实验室。
将已分类的样品烘干、磨碎、过筛后备用。
1. 2 实验方法
采用 Mettler - Toledo 公司生产的 TGA /SD-
TA851e 型热重 /差热同步分析仪进行热重实验。保
护性气体氮气的流量为 20 ml /min,升温速率为 20
K /min,从 298K 升到 1073K,得出不同样品的热重
曲线图。
2 结果与分析
2. 1 4 种样品热重曲线分析
4 种样品的热重曲线如图 1 所示。TG 曲线反
应了样品质量与温度之间的关系。
从图 1 中可以看出,4 种样品的失重区间主要
为 473 ~ 723K,随着温度的升高,样品的质量逐渐减
少,该阶段主要是纤维素的分解,是热分解的主要阶
段,到 973K左右,质量基本不变,只剩下残余的炭。
旱冬瓜鲜叶、L层、F 层、H 层的质量残余量分别为:
26. 16%、26. 98%、34. 77%、48. 07%。由于不同物
质的成分不同,因此峰值和失重温度会有所差别。4
种样品都经历了失水阶段、快速热解阶段和炭化阶
段。旱冬瓜鲜叶、L层、F层和 H层在失水阶段的失
重率为:9. 05%、12. 37%、13. 35%、9. 04%,在热分
图 1 4 种样品的热重曲线
Fig. 1 TG curves of 4 kinds of samples
解阶 段 的 失 重 率 分 别 为:85. 25%、82. 19%、
81. 13%、78. 11%。利用 Origin 9. 0 数据软件进行
TG曲线上的数据处理,通过运用切线法得出样品的
着火温度和燃尽温度。旱冬瓜鲜叶、L 层、F 层物和
H 层的着火温度分别是 200℃、217℃、225℃、
257℃,燃尽温度分别是 441℃、465℃、473℃、
497℃。从计算数据中看,旱冬瓜鲜叶是最容易燃烧
的,H层是最不容易燃烧的,旱冬瓜鲜叶中含有丰富
的纤维素和半纤维素,生物性状良好,而 H 层中含
有较多的杂质(如土等)不容易分解,因而燃烧温度
会向后推迟。
2. 2 燃烧特性指数分析
参照文献[11]中的燃烧特性指数公式,根据热解
数据,计算 4 种样品的燃烧特性指数参数。即:
P =
[(
dm
dt)max(
dm
dt)mean]
T2e Th
(1)
式中,P为燃烧特性指数;(dmdt)max是最大燃烧速率,
单位是 mg /min;(dmdt )mean是平均燃烧速率,单位是
mg /min,Te 是着火温度,单位是℃;Th 是燃尽温度,
单位是℃。燃烧特性指数越大,越容易燃烧,燃烧特
性越好。旱冬瓜鲜叶、L层、F层和 H层的燃烧特性
指数分别是 9. 806 × 10 -8、6. 390 × 10 -8、4. 318 ×
10 -8、4. 083 × 10 -8。从燃烧特性指数来看,H 层的
数值最小,是最不容易燃烧的且燃烧特性差,旱冬瓜
鲜叶的数值最大,最容易燃烧,燃烧特性好,这与着
·23· 第 41 卷
苏文静等:旱冬瓜鲜叶及其凋落物的热解动力学
火温度和燃尽温度相对应。
2. 3 热解过程的动力学分析
生物质的热分析动力学反应可以遵循:
G(粉末)→R(残留炭)+ V(气体挥发分)
动力学方程为:

dt = kf(a) (2)
α为失重率,其公式为:
α =
W0 -W
W0 -Wc
=△W
△W
(3)
k为速率常数,其公式为:
k = Aexp(- ERT) (4)
式中,A 为指前因子,单位是 min -1,E 是表观活化
能,单位是 J /mol,R是气体反应常数,单位是 J /K·
mol,数值大小为 8. 314。
f(α)的形式取决于反应级数:
f(α)=(1 - α)n (5)
将式(4)、(5)代入式(2)中得:

dT = Aexp[-
E
RT](1 - α)
n (6)
将升温速率 β = dTdt代入(6)式中得:

dT =
A
β
exp[- ERT](1 - α)
n (7)
采用 Coats - Redfern法对式(7)进行处理,得:
当 n≠1 时,ln[1 -(1 - α)
1 - n
T2
]= ln[AR
βE
(1 -
2RE
E )]-
E
RT (8)
当 n = 1 时,ln[- ln(1 - α)
T2
]ln[AR
βE
(1 - 2RTE )]
- ERT (9)
假设反应级数为 1,则在 20 K /min 速率下,利
用 ln[- ln(1 - α)
T2
]对
1
T 作图,截距 α = ln[
AR
βE
],斜
率 b = - ER,进而求出活化能 E和指前因子 A。热解
动力学参数见表 1 所示。
从表 1 中可以看出,4 类样品的热分解动力学
模型符合一级动力学模型,假设的 1 级反应是可行
的。4 类生物质的化学成分有所不同,因此,动力学
参数有差别。活化能从大到小排序依次为:H 层、F
层、L层、旱冬瓜鲜叶,指前因子的排序和活化能一
样。H层的活化能高,说明化学性质稳定,热稳定性
好,不易燃烧,旱冬瓜鲜叶的活化能最低,说明热稳
定性不好,容易燃烧。活化能与着火温度、燃尽温
度、燃烧特性指数的顺序相对应,将 4 种样品的燃烧
性从强到弱进行排序,依次为:旱冬瓜鲜叶、L 层、F
层、H层。
表 1 热分解动力学参数
Tab. 1 Parameters of thermal decomposition kinetics
样品名称
温度范围 /
K
E /
(kJ·mol - 1)
A /
min - 1 R
2
旱冬瓜鲜叶 473 ~ 714 111. 79 0. 030 × 109 0. 98858
L层 490 ~ 738 125. 60 0. 031 × 109 0. 98928
F层 498 ~ 746 131. 98 0. 031 × 109 0. 98982
H层 530 ~ 770 156. 13 0. 035 × 109 0. 98857
3 结论
运用热重分析法对滇中地区主要造林树种旱冬
瓜的鲜叶及其 L、F、H 层凋落物热解,得出以下结
论:4 种样品的热分解反应的区间大致为 473 ~
723K,主要是纤维素的热解;723 ~ 1 073 K范围内的
曲线平稳,主要是剩余的无法热解的炭和灰分等,每
种样品都经过了失水、热分解、成炭 3 个阶段。假设
的一级反应热解模型可行,由热解动力学模型求出
了 4 种样品的活化能、指前因子、着火温度、燃尽温
度、失重率及其燃烧特性指数,综合 6 个指标来看,4
种样品的燃烧性能由强到弱排序为:旱冬瓜鲜叶 >
L层 > F层 > H层。
参考文献:
[1]陈玉新.通海县生物防火隔离带营建及其防火性能研
究[J].林业调查规划,2012,37(2):62-64.
[2]王革,柯玉鹏.昆明地区防火林带设计树种选择[J].林
业调查规划,2006,31(1):109-112.
[3]李眉慧,李世友,王秋华. 云南森林自然中心生物防火
阻隔带设计[J].林业调查规划,2006,31(A02):47-50.
[4]李世友,管晓媛,昌尼娜,等.旱冬瓜不同直径活枝燃烧
性的比较[J]. 中南林业科技大学学报,2011,31(12):
61-64.
[5]罗方琼,马瑞杰,张尚书,等.树皮结构特征与耐火性的
关系研究[J].林业调查规划,2009,34(2):80-82.
[6]李世友,杨孝琳,李生红,等.树皮的阻燃性[J].林业科
学,2009,45(3):85-89.
(下转第 40 页)
·33·第 1 期
林 业 调 查 规 划
良好的垂直绿化材料。
4 保护与开发建议
4. 1 加强对植物资源与生态环境的保护
庐山是闻名中外的风景旅游胜地,但随着旅游
业快速发展及游客数量的剧增,致使植物资源及生
态环境的破坏越来越严重,在调查中发现,有相当一
部分色叶植物濒临灭绝。因此,应加大宣传力度,提
高人们的保护意识;运用法制手段,杜绝乱采滥挖等
破坏行为。
4. 2 加强引种驯化,培育新品种
在调查中发现,已被广泛应用在园林中的乡土
色叶植物种类不够丰富,许多的色叶植物在山林中
孤芳自赏,如豆梨、连香树、粉叶柿、庐山白蜡树等尚
未得到合理开发,需要进一步科学开发推广。因此,
应加强这些色叶植物的引种、驯化、繁殖等基础性研
究工作,培育出新品种,为园林和风景区的绿化建设
提供多元化素材。
4. 3 探索建立产业化开发体系
色叶植物除了有较好的观赏价值,还具有很高
的药用、食用、用材等经济价值,如:银杏、四照花、豆
梨等植物的果可以食用;银杏、算盘子、八角枫、榉树
等具有药用价值;银鹊树、鹅掌楸等还具有科研和用
材价值等。因此,在保护的同时,也要挖掘这些植物
资源应用价值,建立产业化开发体系,提高这些植物
资源合理开发的经济效益是今后需要研究的课题。
参考文献:
[1]李淑娟,董长根,周厚高,等 . 彩色植物与景观(季色
卷)[M]. 武汉:华中科技大学出版社,2012:8.
[2]刘光立,陈其兵,喻晓钢,等 . 川西低山区木本彩叶植物
资源调查及应用[J]. 四川农业大学学报,2010,28(2):
174-178.
[3]成夏岚,陈燕,陈红锋 . 湛江市园林彩叶植物资源及其
特色[J]. 中国园林,2010,26(6):85-87.
[4]邱樟土,方根深,许旗 . 千岛湖彩叶植物资源及其在园
林绿化中的利用[J]. 林业调查规划,2007,32(3):157
-159.
[5]李定胜 . 舟山海岛秋色叶植物资源调查及其园林应用
[J]. 山东林业科技,2014(2):40-44.
[6]秦建桥,冯志坚,陈波 . 广州地区乡土红叶植物资源调
查[J]. 广东林业科技,2009,25(1):52-57.
[7]卓正大,张宏建,徐颂军 . 庐山植被垂直带的研究 / /生
物和土壤资源利用与保护 . 北京:科学出版社,1993:46
-51.
[8]黄义雄 . 庐山植物区系地理的初步研究[J]. 福建师范
大学学报,1989,5(3):96-102.
[9]江西植物志编委会 . 江西植物志 2-3 卷[M]. 北京:中
国科学技术出版社,2004-2014.
[10]陈德懋,赵保惠 . 庐山植物[M]. 武汉:湖北教育出版
社,1987.
[11]刘信中,王琅 . 江西省庐山自然保护区生物多样性考
察与研究[M]. 北京:科学出版社,2010.
[12]李淑娟,刘雅莉 . 西安主要季色叶植物观赏特征及物
候图谱研究初报[J]. 西北林学院学报 2013,28(2):
42-47.
[13]陈勇,李芳东,廖绍波,等 . 深圳市生态风景林彩叶植
物资源调查[J]. 中南林业科技大学学报,2012,32
(8):12-17.
[14]徐恩凯 . 田国行 . 秦佩 . 彩叶植物在郑州地区的种类
及应用调查[J]. 西北林学院学报,2010,25(1):191
-197.
[15]庄雪影 . 园林树木学[M]. 广州:华南理工大学出版
社,2002:

10-230.
(上接第 33 页)
[7]李世友,马长乐,罗文彪,等.昆明地区 35 种森林木本植
物的燃烧性排序与分类[J].生态学杂志,2008,27(6):
867-873.
[8]田晓瑞,舒立福,乔启宇,等.南方林区防火树种的筛选
研究[J].北京林业大学学报,2001,23(5):43-47.
[9]刘爱荣,吴德友,李立俊. 旱冬瓜天然林阻火功能的初
步研究[J].森林防火,1996(1):10-12,34.
[10] MEHTA J S. Forest Fires and Land Degradation in Uttara-
khand[J]. Land Utilization in the Central Himalaya:
Problems and Management Options,1996(8) :125.
[11]张全国,马孝琴. 金属化合物对煤矸石燃烧动力学特
性的影响[J].环境科学学报,1999,19(1):72-76.
·04· 第 41 卷