全 文 ：14.495%,9.263%,7.995%。
3.2　国外报道的百里香油主要成分以百里香酚居
多[ 8 ～ 11] ,这一点与产于山东泰安 、陕西靖边 、太白和
陕北的百里香油类似 ,但产于山东烟台和本文报道
的沂山百里香油中百里香酚含量很低。陕西靖边百
里香油检出高含量的 β-水芹烯 ,太白和陕北检出高
含量的香荆芥酚 ,宁夏六盘山检出的枯 牛儿醇 ,在
山东沂山百里香油中都未检出。可见 ,不同植物种
或同种植物不同产地的百里香油 ,其主要成分及其
含量有较大差异 。不同的化学成分所起的作用不
同 ,所以不同成分的百里香油在应用中应有所区别 。
3.3　本文通过对山东沂山产的百里香油化学成分
进行分析 ,其主成分对-伞花烃 、芳樟醇具有祛痰解
痉作用 ,因此山东沂山产的百里香油除作一般日用
香料外 ,可考虑用作治疗气管炎 、哮喘的药物来加以
开发 。
参考文献
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(收稿日期:2000-05-18)
中药材滑石粉 X射线衍射分析
陈丰1 ,刘文启1 ,王钢力1 ,郭伟2 ,林瑞超1(1.中国药品生物制品检定所 ,北京 100050;2.国家药典委员会 ,北京 100050)
摘要:目的　检测中药材滑石粉中是否含有致癌物质石棉 ,并为明确优质滑石的产地提供依据。方法　应用粉末 X射线衍射
方法 , 对取自我国主要滑石产区的药用滑石粉样品进行衍射研究(衍射图谱分析及特征标记峰鉴别)。结果　所有样品特征
标记峰均与国际晶体衍射数据库(ICDD)提供的滑石最强的特征标记峰相符 ,说明主成分均为滑石;在两个样品中检出石棉的
特征标记峰。结论　应用 X射线衍射分析方法研究矿物药的组成 , 具有专属性 ,并且准确 、可靠;其作为矿物药现代化研究的
手段 ,具有广阔的前景。
关键词:滑石;滑石粉;X射线衍射
中图分类号:R284.1　文献标识码:A　文章编号:1001-2494(2001)01-0018-04
Analysis on talc powder in traditional Chinese medicinal materials by X-ray diffraction
CHEN Feng1 ,LIU Wen-qi1 ,WANG Gang-li1 ,GUO Wei2 , LIN Rui-chao1(1.National Institute for the Control of Pharmaceutical
and Biological Products , Beijing 100050 , China ;2.The pharmacopoeia Commission of PRC , Beijing 100050 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To investigate the availability of Asbestos in one of traditional Chinese medicinal materials Talc powder and
provide the scientific basis for the determination of high-quality talcum resource.METHODS　The powder X-ray diffraction analysis was used
by spectrum X-ray diffraction analysis.The characteristic marked peaks of talcum was found for identification.RESULTS　The characteristic
marked peaks of samples which were from primary Palcum mines correspond in diffraction spectrum to the characteristic marked peaks of
International Center Diffraction Database(ICDD).CONCLUSION　The X-ray diffraction analysis had advantage of specificity , accuracy and
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reliability in inspecting compositions of mineral medicines and had a broad practical prospect.
KEY　WORDS:talcum;talc powder;X-ray diffraction;analysis
　　滑石(talcum)和滑石粉(talc powder)为常用矿物
药 ,最早收载于《中国药典》1977年版一部。滑石为
单斜晶系硅酸盐类滑石族矿物 ,主成分为含水硅酸
镁 ,化学式 Mg3[ Si4O10] (OH)2。自然界中常与菱镁
矿 、绿泥石 、透闪石 、石棉等共生或伴生 。滑石入药 ,
用于利尿通淋 、清热解毒 、祛湿敛疮 。滑石粉是药物
制剂的常用辅料 ,大量地用于糖衣片的包衣和外用
扑粉等[ 1] ,1999年 ,中国消协对北京和深圳市场销
售的部分药品和粉类化妆品的抽检发现 , 15.6%的
化妆品和 27.8%的药品中含有石棉 ,经分析发现 ,
是化妆品和药品中的滑石粉中混杂有石棉成分所
致。
现行的 2000年版《中国药典》“滑石”项下对石
棉的检测并无任何规定。我国工业上出口的滑石
粉 ,按合同规定 ,外方均要求不得检出石棉。
滑石和石棉两者主成分的化学组成相同 ,用普
通化学方法无法检定。因药用的滑石粉的细度达
325目 ,即使用光学显微镜法和偏光显微镜检测 ,镜
下晶象已重叠 ,亦无法得到正确晶形。考虑到矿物
间的晶格 、物相的差异 ,本研究首次应用 X 射线衍
射分析法检测滑石的杂质成分 ,并对衍射谱解析 ,取
得了良好的实验结果 。
1　　材料与方法
1.1　样品来源
样品 1 ～ 16均为药用滑石粉 ,分别由:①广州敬
修堂中药厂提供;②广州奇星药业提供;③广州兴华
医械化工经营公司提供;④广州市医药物资供应公
司提供;⑤广州市药材公司经营部;⑥广西龙胜华美
公司(金猴牌);⑦广西龙胜华美公司(银岳牌);⑧山
东平度滑石矿提供(白鸽牌);⑨山东莱州皓月滑石
粉厂提供(皓月牌);⑩山东玉凤滑石有限公司提供
(玉凤牌); 1山东莱州渤海滑石粉厂提供(洁玉牌);
12辽宁艾海滑石有限公司提供(银峰牌); 13辽宁海
城牌楼滑石矿提供(辽海牌); 14辽宁宽甸红石砬子
矿提供(白峰牌); 15 , 16北京宏益非金属矿产有限公
司提供(红旗牌)。
蛇纹石石棉和角闪石石棉标准样品分别取自中
国地质科学院和中国地质博物馆。
1.2　实验方法
采用粉末 X射线衍射方法。滑石粉均过 325
目;仪器采用 Rigaku D/max-2400粉末 X射线衍射
仪 ,CuKa1辐射 , 40 kV , 150 mA , 8°/分 ,步长 0.02 , 2θ
角范围 3°～ 60°。
2　结　果
粉末X射线衍射分析中 ,因为不同的晶体具有
一组不同的晶面间距 d值。由图谱中得到的掠射角
θ与衍射强度(Ⅰ),使结构特征具有指纹性 ,进而进
行物相分析。所有样品中 3个最强特征峰的 d 值均
同国际晶体衍射数据中心提供的“滑石”的最强特征
峰完全吻合 ,说明主成分均为滑石。在样品是否存
在的杂质绿泥石和石棉的特征峰中检测出样品中绿
泥石和石棉的分布情况 。
2.1　样品 X射线衍射数据(主要特征峰),以 d(I/
I0)示。 d为晶面间距(A゜ , A゜=0.1 nm), I/ I0 为衍射
相对强度 。1)所示样品中的主成分的特征峰;2)所示
绿泥石的衍射峰;3)所示样品中存在的石棉的特征
标记峰 。
样品 1　19.02(1), 14.382(1)2), 9.420(58)1),
7.143(2), 6.240(1), 4.696(18)1), 4.595(3), 3.561
(3)2),3.125(100)1),2.848(1)2),2.640(1)2)。
样品 2　18.785(1), 2.243(1), 9.400(66)1),
7.132(2)2),6.232(1), 4.691(19)1), 4.490(4),3.559
(3)2),3.122(100)1),2.640(2)2)。
样品 3　18.627(1), 14.24(1)2), 9.381(80)1),
7.120(2)2),6.171(1),4.686(20)1), 4.5857(2), 3.556
(2)2), 3.120(100)1), 2.845(1)2), 2.634(1), 2.604
(2)。
样品 4　18.627(1), 14.243(2)2),9.360(88)1),
7.109(3)2), 4.682(21)1), 4.575(2), 3.553(3)2),
3.118(100)1),2.843(1)2),2.637(1)。
样品 5　18.785(1), 14.336(1)2),9.401(80)1),
6.197(1),4.691(20)1),4.585(2), 3.558(3)2),3.122
(100)1),2.846(1)2);样品 1 ～ 5未见石棉 ,绿泥石含
量约2%左右 。
样品 6　18.685(1), 14.289(1)2),9.380(58)1),
7.120(3)2),6.223(1),4.686(18)1), 4.585(1),3.556
(4)2), 3.122(100)1), 2.844(1)2), 2.642(1), 2.603
(1),2.479(2),2.464(1), 2.339(3),2.217(1),2.107
(1),2.027(0)2)。
样品 7　18.627(1), 14.336(1)2),9.401(69)2),
7.132(3)2),4.691(19)1),4.59(4),3.558(3)2), 3.122
(100)1),2.889(2)2), 2.640(2)2), 2.610(2);样品 6
·19·中国药学杂志 2001年 1月第 36卷第 1期　　　　　　　　　　　　　　 Chin Pharm J ,2001 January , Vol.36 No.1
和7未见石棉 ,绿泥石含 4%左右。
样品 8　18.471(1),14.243(2)2), 9.380(74)1),
7.132(4)2), 6.188(1), 4.746(7)2), 4.681(20)1), 4.
585(2),3.561(5)2), 3.120(100)1),2.848(2)2), 2.636
(1)2), 2.599(1), 2.541(1), 2.492(2), 22.479(2),
2.338(2),2.236(1), 2.214(1),2.131(1), 2.113(1),
2.032(1)2)。
样品 9　18.785(1),14.382(2)2), 9.420(66)1),
7.143(3)2), 6.232(1), 4.745(6)2), 4.696(19)1),
4.590(3),3.590(4)2),3.353(2),3.125(100)1),2.897
(1),2.845(1)2),2.749(2),2.609(2), 2.543(1)样品
8和 9杂质峰明显较多 ,其中的 4.475A゜ ,特征使得这
两个样品的绿泥石的含量略高于样品 1 ～ 7。
样品10　14.289(2)2),9.380(84)1),7.120(3)2),
6.197(1), 4.686(22)1),4.585(5),3.556(4)2), 3.358
(1),3.120(100)1),2.601(3)。
样品11　14.336(2)2),9.400(69)1),7.143(4)2),
4.751(6)2), 4.691(20)1), 4.590(3), 3.561(5)2),
3.122(100)1),2.846(2)2), 2.604(2)。
样品 12　9.400(66)1),6.240(1), 4.686(21)1),
4.585(3),3.120(100)1),2.887(1), 2.744(3), 2.637
(1),2.599(2),2.482(4);该样品未检出石棉及绿泥
石 ,质量好 ,可作为滑石粉样品的对照品 。
样品 13　18.627(1),14.289(1)2),9.380(92)1),
7.166(1), 6.197(1), 4.681(22)1), 4.585(3), 3.553
(2)2),3.120(100)1),2.609(2);该样品绿泥石含量微
(2%以下),质量较好 。
样品 14　9.361(93)1),8.418(4)3),7.284(6)3),
4.676(21)1), 4.581(3),4.211(2),3.624(4)3), 3.274
(2)3),3.118(100)1),3.037(2), 2.808(1),2.628(2),
2.599(2)3);“3)”号所示为样品中存在的石棉的特征
标记峰(样品 16标示同 14)。本样品含蛇纹石和角
闪石石棉 ,未检出绿泥石 。
样品 15 　18.627(1), 9.400(74), 6.197(1),
4.691(21), 4.591(4), 3.350(2), 3.125(100), 2.751
(5),2.640(2)2),2.604(2);该样品的纯度仅低于 12。
样品 16　19.110(1), 9.400(72)1), 8.466(1),
7.308(5)3),6.240(1),4.686(18)1),4.590(5), 3.627
(3)3),3.350(3),3.120(100)1), 2.637(2),2.600(3);
样品 15和 16同样取于北京 ,质量差异较大 。因为
北京地区没有滑石矿 ,样品质量与其来源有关 。
2.2　蛇纹石石棉标准样品以及样品 12 ,14 ,16的衍
射图谱 ,见图 1 ～ 4所示 。
3　讨　论
图 1　石棉标准样品 X-射线衍射图谱
Fig 1　Powder X-ray diffraction of Ashestos
峰 a ,b , c滑石主成分特征峰;峰 1 ,2 ,3 , 4石棉主成分特征峰(下同)
Notice:a , b , c:the characteristic marked peaks of Talc powder;1 , 2 , 3 , 4:the
characteristic marked peaks of Asbestos powder
图 2　滑石粉样品 12衍射图谱
Fig 2　The X-ray diffraition of talc Powder 12#
图 3　滑石粉样品 14衍射图谱
Fig 3　The X-ray diffraition of talc Powder 14#
图 4　滑石粉样品 16衍射图谱
Fig 4　The X-ray diffraition of talc powder 16#
3.1　ICDD(国际晶体衍射数据库)提供了滑石[Mg3
[ Si4O10] (OH)2] (PDF 图谱号 13-558)的标准值及绿
泥石(PDF2-28)的 X射线衍射数据 ,以 d(I/ I0)示:
(最强的 3个特征峰)。
滑石:9.34(100), 4.66(90), 3.116(100);绿泥
石:7.13(28),4.74(26), 3.55(28);蛇纹石石棉标准
样品[Mg6Si4O10(OH)8] X射线衍射数据:9.42(13),
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7.36(61),4.48(15), 3.66(100),2.439(14);角闪石
石棉标准样品[ Na2Mg3FeSi8O22(OH)2]X射线衍射数
据:9.36(16), 8.43(34), 3.38(18), 3.28(26), 3.13
(100),2.710(43)。
X射线衍射通过对中药材中各种成分的衍射谱
物理叠加 ,形成具有指纹性和图形拓扑的专属图谱 。
因此应用这一现代波谱分析技术分析矿物药的主成
分和杂质时 ,必须将图谱分析及衍射特征峰计算相
结合 。矿物药滑石呈晶态 ,成分表现为一组锐峰 ,而
隐晶态的石棉成分峰形弥散。
3.2　在中药材 X 射线衍射全谱分析中 ,特征标记
峰的 d 值的误差成一定的规律性分布 ,衍射方位角
θ在较小范围内(d 值高于 5 ～ 6A゜ 以上),由于峰的
弥散而引起较大误差;随着 d 值减小 ,误差迅速减
小 ,形成了中药材粉末衍射峰形的“模糊”性 ,因而对
特征峰的分析需要结合经验 ,全面分析[ 2 ～ 3] 。
3.3　应用此方法 ,样品用量小 。如果加入定量内
标 ,可以较准确地计算出各成分含量分布 。
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(收稿日期:2000-02-01)
瑞香狼毒中的化学成分研究
冯宝民 ,裴月湖 (沈阳药科大学中药系 ,沈阳 110015)
摘要:目的　分离鉴定瑞香狼毒的化学成分。方法　乙醇提取 ,超声提取 , 硅胶柱层析分析 ,采用 IDNMR , 2DNMR及MS 方法确
定结构。结果　分得 5 个化合物 , 经光谱数据的分析 ,分别鉴定为新瑞香素(Ⅰ), β-谷甾醇(Ⅱ), 伞形花内酯(Ⅲ)、东莨菪素
(Ⅳ)和胡萝卜苷(Ⅴ)。结论　其中化合物Ⅰ为新天然产物。
关键词:瑞香狼毒;化学成分;二萜
中图分类号:R284.1　文献标识码:A　文章编号:1001-2494(2001)01-0021-02
Studies on the chemical constituents of Stellera chamaejasme
FENG Bao-min ,PEI Yue-hu(Department of Natural Products Chemistry , Shenyang Pharmaceutical University , Shenyang 110015 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To study the chemical constituents of Stellera chamaejasme.METHODS　1H-NMR , 13C-NMR, DEPT ,HMQC
and HMBC were used to identify the compounds.RESULTS　5 compounds were elucidated as neostellerin(Ⅰ), β-sitisterol(Ⅱ),
umbelliferone(Ⅲ), scopoletin(Ⅳ)and daucosterol(Ⅴ).CONCLUSION　Compound Ⅰ was a new natural product.
KEY　WORDS:Stellera chamaejasme;chemical constituents;diterpenoids
基金项目:辽宁省自然科学基金资助(9810500701)
　　瑞香狼毒(Stellera chamaejasme)又名断肠草 ,广
泛分布于我国西北 、西南 、东北及河北等地。临床上
用于治疗皮肤病 、结核病 、肿瘤及慢性气管炎[ 1] 。由
于其广泛而显著的生理活性 ,倍受国内外学者的重
视 ,发现了许多有活性的成分 。因此 ,我们也对瑞香
狼毒进行了化学成分的研究 ,并从中得到了 5个化
合物 ,分别为新瑞香素(Ⅰ)、β-谷甾醇(Ⅱ)、伞形花
内酯(Ⅲ)、东莨菪素(Ⅳ)和胡萝卜苷(Ⅴ)。其中新
瑞香素为新天然产物 。
1　仪器与材料
Yanaco 显微熔点测定仪(温度计未校正);Bruker
ARX-300 和 JEOL GSX-500 型核磁共振仪;P -
E241MC分光旋光仪;EI-MS 采用 DX-300型质谱
仪 。ESI/MS采用 LQ 液质连用。薄层层析用硅胶
(10 ～ 40μm)与柱层析用硅胶(200 ～ 300目)均为青
岛海洋化厂生产。试剂均为分析纯。
2　提取与分离
瑞香狼毒的根粉碎后 ,用体积分数为 95%的乙
醇回流提取 ,浓缩得乙醇浸膏 。分别以石油醚 、乙
醚 、丙酮超声提取 ,将其分为 4个部分 ,分别为石油
醚部分 、乙醚部分 、丙酮部分及乙醇部分。
乙醚提取部分(30 g)进行柱层析 ,用石油醚/丙
·21·中国药学杂志 2001年 1月第 36卷第 1期　　　　　　　　　　　　　　 Chin Pharm J ,2001 January , Vol.36 No.1