全 文 ：核桃楸树皮乙醇提取物的成分分析
孙墨珑a＊　宋湛谦b　方桂珍c
(a东北林业大学理学院　哈尔滨 150040;b中国林业科学研究院林产化学工业研究所　南京;
c东北林业大学材料科学与工程学院　哈尔滨)
摘　要　采用常规提取法浸提核桃楸树皮的活性成分 , 采用 GC-MS联用技术对核桃楸树皮乙醇提取物中氯
仿萃取物和乙酸乙酯萃取物的化学组成和各成分进行分析。结果表明 , 核桃楸树皮乙醇提取物中氯仿萃取物
的主要活性成分分别为:5-羟基-1, 4-萘醌(胡桃醌 , 质量分数 36.65%), 4-羟基-2-甲氧基肉桂醛 , 2, 3-二氢苯
并呋喃 , 香草醛 , 2-甲氧基-4-乙烯基苯酚。核桃楸树皮乙醇提取物中乙酸乙酯萃取物的主要活性成分分别为:
1, 2, 3-苯三醇(质量分数 42.31%), 5-羟基-1, 4-萘醌(胡桃醌 ,质量分数 12.33%), 7-甲氧基-1-四氢萘酮(质量
分数 11.26%), 5-羟甲基-2-呋喃醛 , 3, 4-二氢-6, 7-二羟基-1(2H)-萘酮 , 4-羟基-2-甲氧基肉桂醛 , D-阿洛糖。
关键词　核桃楸树皮 , 提取物 ,成分分析
中图分类号:O629　　　　　文献标识码:A　　　　　文章编号:1000-0518(2008)10-1205-04
2007-09-07收稿 , 2008-01-25修回
哈尔滨市留学回国人员基金资助项目(2005AFLXJ005)
通讯联系人:孙墨珑 ,女 ,博士 ,教授;E-mail:sunmolong@yahoo.com;研究方向:天然产物化学
核桃楸(JuglansmandshuricaMaxim.)为胡桃科胡桃属落叶乔木 ,主要分布于我国东北及华北地区 ,
是东北红松林的重要伴生树种 ,也是重要的药源植物 [ 1] 。国外学者 [ 2]已从核桃楸的鲜皮中分离得到萘
醌;从核桃楸树皮中分离得到黄酮醇等化合物 ,其中紫杉叶素具有生理活性 [ 3] 。国内学者 [ 4]从核桃楸的
新鲜枝皮中分离提纯出胡桃醌 ,从核桃楸树皮的水提取物中分离鉴定了山奈酚等化合物 [ 5] 。胡桃醌是
核桃楸中主要的毒性物质 ,相对含量较高 ,并具有抗癌活性[ 6, 7] 。作者曾采用分光光度法和高效液相色
谱测定了核桃楸树皮总黄酮和胡桃醌的含量 [ 8] ,研究了核桃楸树皮乙醇提取物的杀虫活性 [ 9] 。目前 ,对
核桃楸树皮的研究侧重生物活性或化合物的分离 ,对核桃楸树皮乙醇提取物生物活性成分的分析未见
报道。本文以常规提取法浸提核桃楸树皮的活性成分 ,采用 GC-MS联用技术对核桃楸树皮乙醇提取物
中氯仿萃取物和乙酸乙酯萃取物的化学成分进行了分析 。
1　实验部分
1.1　仪器 、材料和试剂
6890N-5973型 GC-MS气相色谱-质谱联用仪 (美国 Agilent公司 );DB-17MS型毛细管色谱柱
(30m×0.25mm×0.25 μm)。气化室温度 260℃, He气为载气 ,柱流量 1 mL/min,进样量 1 μL,起始
温度 50 ℃,保温 5 min,以 20 ℃/min升温至 190 ℃,保温 5 min;再以 5 ℃/min升温至 250 ℃,保温
5 min, GC-MS接口温度 290℃。质谱条件:电离源 EI,电子能量 70 eV,离子源温度 230℃。数据采集全
扫描模式。核桃楸树皮于 2005年 5 ～ 8月采自东北林业大学帽儿山实验林场。乙醇 、石油醚 、氯仿和乙
酸乙酯等均为分析纯试剂 。
1.2　提取方法
核桃楸树皮经风干粉碎后 ,用 95%乙醇浸提 3次 ,合并滤液 ,减压浓缩滤液得乙醇浸膏 。乙醇浸膏
经水悬浮后 ,依次用石油醚 、氯仿和乙酸乙酯等溶剂萃取 ,分别得到氯仿萃取物和乙酸乙酯萃取物浸
膏 [ 9] 。
第 25卷 第 10期 应 用 化 学 Vol.25 No.10
2008年 10月 　　　　　　　CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY　　　　　　　 Oct.2008
1.3　提取物的分析
采用 GC-MS联用技术对核桃楸树皮乙醇提取物中氯仿萃取物和乙酸乙酯萃取物的化学组成和各
成分进行分析。成分是根据美国 Nist02GC-MS联用质谱信息数据库检索与标准谱图对照分析确定 ,化
合物的定量按峰面积归一化法计算。
2　结果与讨论
2.1　核桃楸树皮乙醇提取物中氯仿萃取物的成分分析
核桃楸树皮乙醇提取物中氯仿萃取物的总离子流图如图 1a所示 。核桃楸树皮乙醇提取物中氯仿
萃取物的 GC-MS分析如表 1所示。由表 1可以看出 ,核桃楸树皮乙醇提取物中氯仿萃取物的主要化学
成分为:5-羟基-1, 4-萘醌(胡桃醌)>4-羟基 -2-甲氧基肉桂醛 >亚油酸乙酯 >4-羟基 -4-甲基 -2-戊酮 >9,
12-十八二烯酸 >2, 3-二氢苯并呋喃 >甲基(2-羟基 -3-乙氧基 -苯甲)醚 >香草醛 >4-(4-羟酚基)-2-丁酮
>2-甲氧基 -4-乙烯基苯酚等 。鉴定出的 13种化合物的质量分数占 94.04%,其中胡桃醌为氯仿萃取物
中质量分数大于 10%的惟一物质。
表 1　核桃楸树皮乙醇提取物中氯仿萃取物的 GC-MS分析
Table1　GC-MSanalysisofthechloroformpartofthealcoholextractfrombarkofJuglansmandshurica
Number Compound Relativecontent/% Quality
1 2-pentanone, 4-hydroxy-4-methyl- 6.61 72
2 benzofuran, 2, 3-dihydro- 5.83 80
3 vanilin 5.37 95
4 2-methoxy-4-vinylphenol 3.55 86
5 2-butanone, 4-(4-hydroxyphenyl)- 3.62 75
6 1, 4-naphthalenedione, 5-hydroxy-(juglone) 36.65 96
7 benzeneaceticacid, 4-hydroxy-3-methoxy- 2.51 88
8 methyl-(2-hydoxy-3-ethoxy-benzyl)ether 5.42 78
9 4-hydroxy-2-methoxycinnamaldehyde 7.46 92
10 4-((1E)-3-hydroxy-1-propenyl)-2-methoxyphenol 1.86 90
11 linoleicacidethylester 6.68 99
12 9, 12-octadecadienoicacid(Z, Z)- 6.51 99
13 phenol, 2, 2′-methylenebis[ 6-(1, 1-dimethylethyl)-4-methyl- 1.97 96
图 1　核桃楸树皮乙醇提取物中氯仿(a)和乙酸乙酯(b)萃取物的总离子流图
Fig.1　Totalioncurrentchromatogramof(a)chloroformpartand(b)acetic
etherpartofthealcoholextractfrombarkofJuglansmandshurica
2.2　核桃楸树皮乙醇提取物中乙酸乙酯萃取物的成分分析
核桃楸树皮乙醇提取物中乙酸乙酯萃取物的总离子流图如图 1b所示 。鉴别出的主成分列入表 2。
1206 应 用 化 学　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第 25卷　
由表 2可以看出 ,核桃楸树皮乙醇提取物中乙酸乙酯萃取物的主要化学成分为:1 , 2, 3-苯三醇 >5-羟基 -
1, 4-萘醌(胡桃醌)>7-甲氧基-1-四氢萘酮 >5-羟甲基 -2-呋喃醛 >4-羟基-4-甲基 -2-戊酮 >3, 4-二氢 -6,
7-二羟基-1(2H)-萘酮 >4-羟基 -2-甲氧基肉桂醛 >D-阿洛糖等 。鉴定出的 14种化合物总质量分数为
94.61%,其中乙酸乙酯萃取物中 1, 2 , 3-苯三醇 、胡桃醌和 7-甲氧基 -1-四氢萘酮等 3种物质的质量分数
大于 10%。
表 2　核桃楸树皮乙醇提取物中乙酸乙酯萃取物的 GC-MS分析
Table2　GC-MSanalysisoftheaceticetherpartofthealcoholextractfrombarkofJuglansmandshurica
Number Compound Relativecontent/% Quality
1 2-pentanone, 4-hydroxy-4-methyl- 3.98 70
2 benzofuran, 2, 3-dihydro- 1.12 70
3 4h-Pyran-4-one, 2, 3-dihydro-3, 5-dihydroxy-6-methyl- 1.78 73
4 2-furancarboxaldehyde, 5-(hydroxymethyl)- 4.96 94
5 phenol, 2, 6-dimethoxy- 2.59 96
6 3, 5-dihydroxytoluene 1.07 95
7 1, 2, 3-benzenetriol 42.31 95
8 1, 4-naphthalenedione, 5-hydroxy-(juglone) 12.33 98
9 D-alose 3.24 90
10 1(2H)-naphthalenone, 3, 4-dihydro-6, 7-dihydroxy- 3.94 72
11 4-hydroxy-2-methoxycinnamaldehyde 3.75 94
12 7-methoxy-1-tetralone 11.26 84
13 1, 5-naphthalenediol 1.13 95
14 1, 4-naphthalenedione, 8-hydroxy-2-methoxy- 1.15 94
　　由于脂肪酸酯类物质无生物活性 [ 10] ,核桃楸树皮乙醇提取物中氯仿萃取物的主要活性成分为 5-羟
基 -1, 4-萘醌(胡桃醌 ,质量分数 36.65%), 4-羟基 -2-甲氧基肉桂醛(质量分数 7.46%), 2, 3-二氢苯并呋
喃(质量分数 5.83%),香草醛(质量分数 5.37%), 2-甲氧基 -4-乙烯基苯酚(质量分数 3.55%)。核桃楸
树皮乙醇提取物中乙酸乙酯萃取物的主要活性成分为 1, 2, 3-苯三醇(质量分数 42.31%), 5-羟基 -1, 4-
萘醌(胡桃醌 ,质量分数 12.33%), 7-甲氧基-1-四氢萘酮(质量分数 11.26%), 5-羟甲基 -2-呋喃醛(质量
分数 4.96%), 3 , 4-二氢-6, 7-二羟基-1(2H)-萘酮(质量分数 3.94%), 4-羟基-2-甲氧基肉桂醛(质量分
数 3.75%), D-阿洛糖(质量分数 3.24%)。
参　考　文　献
　 1　RENXian-Wei(任宪威).Dendrology(树木学)[ M] .Beijing(北京):ChinaForestryPublishingHouse(中国林业出版
社), 1997
　 2　HirakawaK, OgiueE, MotoyoshiyaJ, YajimaM.Phytochemistry[ J] , 1986, 25(6):1 494
　 3　MinBS, LeeSY, KimJH, LeeJK, KimTJ.Biol＆PharmBul[ J] , 2003, 26(7):1 042
　 4　XUShao-Hui(许绍惠), TANGWan-Ping(唐婉屏), HANZhong-Huan(韩忠环).JShengyangAgricultureUniv(沈阳
农业大学学报)[ J] , 1986, 17(2):34
　 5　SHIJian-Hui(石建辉), WANGJin-Hui(王金辉), YUANGZheng(袁征), CHEDong(车东), SONGYu-Rong(宋玉
荣).JShenyangPharmUniv(沈阳药科大学学报)[ J] , 2006, 23(8):501
　 6　XUShao-Hui(许绍惠), XUHong(许泓).JShengyangAgricultureUniv(沈阳农业大学学报)[ J] , 1990, 21(2):167
　 7　ZHANGYe-Ping(张野平), YANGZhi-Bo(杨志博), JINGYong-Kui(景永奎), XUShao-Hui(许绍惠).JShenyang
PharmUniv(沈阳药科大学学报)[ J] , 1993, 10(4):271
　 8　SUNMo-Long(孙墨珑), SONGZhan-Qian(宋湛谦), FANGGui-Zhen(方桂珍).ChemandInduForestProd(林产化
学与工业)[ J] , 2006, 26(2):93
1207　第 10期 孙墨珑等:核桃楸树皮乙醇提取物的成分分析
　 9　SUNMo-Long(孙墨珑), YUANGHai-Jian(袁海舰), SONGZhan-Qian(宋湛谦), LIShu-Jun(李淑君), LIUZhi-Ming
(刘志明).JNortheastForestryUniv(东北林业大学学报)[ J] , 2007, 35(1):60
　10　TANGChuan-He(唐传核).BiologicalActiveSubstanceofPlant(植物生物活性物质)[ M] .Beijing(北京):Chemical
IndustryPress(化学工业出版社), 2005
ActiveComponentsintheAlcoholExtractfrom
BarkofJuglansmandshuricaMaxim
SUNMo-Longa＊ , SONGZhan-Qianb, FANGGui-Zhenc
(aColegeofScience, NortheastForestryUniversity, Harbin150040;
bInstituteofChemicalIndustryofForestProducts, CAF, Nanjing;
cColegeofMaterialsScienceandEngineering, NortheastForestryUniversity, Harbin)
Abstract　TheextractfromthebarkofJuglansmandshuricaMaxim.wasextractedagainwithchloroformor
aceticether.Theactivecomponentsinthechloroformpartandtheaceticetherpartofthealcoholextract
(separatedwithchloroformandaceticetherfromthealcoholextract)wereanalyzedforbyGC-MS.Themajor
activecomponentsinthechloroformpartofthealcoholextractfromthebarkmightbe5-hydroxy-1, 4-naphtha-
lenedione(juglone, 36.65%), 4-hydroxy-2-methoxycinnamaldehyde, 2, 3-dihydro-benzofuran, vanilin, and
2-methoxy-4-vinylphenol.Themajoractivecomponentsintheaceticetherpartofthealcoholextractfromthe
barkofJuglansmandshuricamightbe1 , 2 , 3-benzenetriol(42.31%), juglone(12.33%), 7-methoxy-1-
tetralone(11.26%), 5-(hydroxymethyl)-2-furancarboxaldehyde, 3, 4-dihydro-6, 7-dihydroxy-1(2H)-naph-
thalenone, 4-hydroxy-2-methoxycinnamaldehyde, andD-alose.
Keywords　barkofJuglansmandshuricaMaxim., extract, componentanalysis
1208 应 用 化 学　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第 25卷