全 文 ：植 物 学 报 i, 5 5 . 2 7 ( 3 ) : 2 9 5一 2 9 9
A e t口 B o t a 刀 i e a iS n i e a
零陵香挥发油成分研究
刘国声 方洪拒 李乃文 胡 秋
(中国医学科学院药物研究所 )
蒋 可 康致泉 边雅叨
(中国科学院 感光化学研究所 )
摘要 本文报告自报春花科排草属植物零陵香 ( L , s` ,” a c人i a f o e 。 。 。 g r a e e o m H a n e e )的全草提
取出挥发油 , 收率 。 . 1 7% , 呈黄绿色 。具浓厚芳香 。 用气相色谱一质谱 一计算机联用仪 ( R n 咭叨
斗。 2 1 型 ) 进行了挥发油成分分析 , 结果在零陵香挥发油中共鉴定出 ” 个成分 ;其中酸性成分
2 0个 ,以+ 六酸 ( h e x a d o e a o o i e a e i d ) 、 十七酸 ( h e p at n o i e a e id ) 等含量较多 ; 中性和酚性成分 3 9
个 , 以六氢金合欢烯酸丙酮 ( he xa 五y击 of 。 。 es y la ce t on 心 等的含量较多 , 它在植物中是较罕见
的成分 , 并且是首次在零陵香植物中发现 。 本文还用气相色谱仪 ( eP r k i n 一 EJ l le r is g m 二 2B 型 )
和标准品对零陵香挥发油中成分进行了对照鉴定 。
关键词 ` 零陵香 ; 挥发油 ; 六氢金合欢烯酞丙酮
零陵香又名灵香草 , 为报春花科排草属植物 ( L iys 二 ac 厉召 fo 。 川 , gl ae cu , H an ce )的全
草 , 产广西 、广东 、 四川 、 贵州 、 云南等地 。 零陵香味辛 、 甘 、性温 ; 具散风寒 、 避瘟疫岚瘴等
功效 , 用于治疗感冒 、 头痛 、 咽喉肿痛等症 。 药理试验证明零陵香有抑制流感病毒作用 〔月 。
零陵香含挥发油 、 香气浓厚而持久 ;是烟草工业中的重要香料 ,而且大量外销西德 、 法国等
国家 〔2 , 。 但关于零陵香挥发油的化学成分研究较少。 现将零陵香挥发油的气相色谱一质
谱 一计算机联用分析结果报告于下 ,以供资源开发利用的参考 。
实 验 部 分
1
. 零陵香挥发油的提取及十六酸 ( h e x a d e二 on ic 二记 ) 的分离鉴定
取广西大瑶山产零陵香全草的风干物 I k g用水蒸气蒸馏法提取出挥发油 , 得黄绿色油
.17 9, 具浓厚芳香 。 测得其物理常数如下 : 比重 叱 .0 9 0 9 5 ,比旋度 〔。 ]否一 18 · 6 ( C 一 L l ,
C H C 1
3
)
。
零陵香挥发油于室内放置 , 不久析出结晶。 将结晶滤出 , 顺序用石油醚和 甲醇重结
晶后得到无色 针 状 结 晶 , m p 58 一 60 ℃ ; 元 素 分 析 ( 务 ) : C 74 . 49 , H 12 . 79 ; 分 子 式
1C
6
H
32O Z 。 红外光谱 I R黯夏( e m 一 ` ) 2 9 2 0 , 2 84 0 , 1 7 0 0 , 14 6 0 , 24 3 0 , 1 4 0 0 , 12 9 0 , 9 4 0 , 7 4 0。
以上各项鉴定数据证明该结晶成分为十六酸即。
2
. 零陵香挥发油 中总酸性成分的分离及其甲醋的制备
本文于 1 98斗年 2 月收到 , 同年 1 月收到修改稿 。
296 植 物 学 报 2 7卷
表1 零陵香挥发油的中性和酚性成分 (B )的分析鉴 定结果
T a b le1 Ana ly si a s n (.id e n ti f, e a t i o n o f t h e n
e u t r a l a n d p h e n o l i e e o m p o u n d s i n t h e e s s e n t i a l
0 11 o f L y ` i脚 a c人i a f o 己二 “ 脚 g尸 a e c u o H a n e e
化 合 物 名 称
N a m
已 o
f e o m p o u n d s
鉴 定 方 法
[d e n t i f i e a it o n m e ht o d
~一~ ~ . . . . . . ~~ ~门 , . , -一 - 一 - - - ~ ~ - ~ ~ ~ - ~ ~1
4
苯甲醛 b e n z a l d e h y d e
苯酚 p h e n o l
柠檬烯 l im o n e n e
邻 甲酚 。 一 e r e s o l
间 甲酚 m 一 c r e s o l
芳樟醇 Ii n a l o o -
2
一戊基吠喃 2一 p e n t y l f u r a n
间一 乙基苯酚 m 一 e t h y l p h e n o l
奠烃 a z u l e n e
香叶烯醇 m y r e o n o -
香叶醛 g e r a n sa -
辣薄荷酮 p ip o r i t o o e
百里香酚 ht y m ol
香荆芥酚 c a r v a e r o l
丫一壬 内醋 丫一 n o n a l a e t o 。
香叶醇 g e r a n so x
正十四烷 t e t r a d e e a n e
月一紫罗兰酮 舀一 i o n o n e
正十五烷 p e n t a d e e a n e
榄香脂素 。 Io m i e i n
+ 二酸乙醋 e t h y l d o d e e a o o at e
正十六烷 h e x a d o e a n e
邻苯基菌香醚 。巾h e n y za n i s o x e
愈疮木莫 g u a i a z u x e n e
正十七烷 h o p t a d e e a n 。
十二烷酮 2一 d o d e e a n o n e
菲 p h e n a n t h r 。 : 、 e
十四酸乙醋 e t h y l r e t r a d e e : : 、 o a t e
正十八烷 oc t二 d e c a n e
植烷 p h y t a n 。
六氢金合欢烯酚丙酮 h e x a h y d r o f a r o e -
s y l a e
e t o n e
正十九烷 n o n a d o e : n e
棕搁酸甲醋 , n e t h y l 王m i t a t 。
酞酸二 T 醋 d i b u r y l p h t h a l a t e
棕搁酸乙醋 e t h y l p a l m i t a t e
正廿烷 。 i e o s a n e
花 p y r e n e
十七酸乙醋 e t h y l h e p t a d e e a n o a 一e
油酸乙酉旨 e t h y l o 一e a t e
G L C , G L C
一
M s
G L C , G L C
一
M S
G L C , G L C
一
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G L C , G L C
一
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G L C , G L C
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G L C , G L C
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G L C 一M S
G L C
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G L C , G L C
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G L C , G L C
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G L C
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G L C , G L C
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口一交」
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G L C
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G L C
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G L C , G L C
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G L C
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C L C , G L C
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25
G L C
一
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G L C , G L C
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G L C
, G L C 一 M S
G L C , G L C
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G L C
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G L C , G L C
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G L C
一
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G L C 一 M S
G L e 一 M S
,`ZJ`皿.哎少产Oùl月吕éO了JZ,j气,O门j
取零陵香挥发油 0 . 3 19 , 加乙醚 l oml 溶解后依常法用 5多N a H C O , 溶液处 理 后 得 到
总酸性成分 ( A ) 0 . 12 9 , 收率 38 . 7外及 中性和酚性成分 ( B ) 。 . 1 59 两部分 。
刘国声等 : 零睦香挥发油成分研究
二0 2 (, 3 0分 m气n
图 1 零陵香挥发油的 G L c
F i g
.
1 G L C o f t h e v o la t i l e 0 11 o f L y ` i卿 a c人 i a jo 。 。 “ 份 g r a` c“ 份
取总酸性成分 ( A ) , 加乙醚 s ml 及含 2界玩 5 0 ; 的 甲醇溶液 10 ml , 于水浴上加热
回流 3 小时后取下 。 冷后加人 10 倍量水 , 用乙醚 25 ml 振摇提取 4 次 。 合并乙醚提取液 ,
用无水硫酸钠脱水后收回溶剂 ,得到总酸性成分的甲醋 ( C ) 0 . 1 59 。
( B ) 及 ( C ) 供以下气相色谱一质谱一计算机联用和气相色谱分析鉴定 。
3
. 零陵香挥发油成分的气相色谱一质谱一计算机联用分析和气相色谱鉴定
( l) 气象色谱一质谱一计算机联用
iF
n in ga
n 4 021 型四极气相色谱一质谱 一计算机联用仪 。 弹性石英毛细管柱 , 柱长 30
米 。 固定相 o v 一 1 0 1。 气化室温度 24 0℃ 。 柱温 80 一2 0℃ , 程序升温 5℃ /分 。 载气 ;氦
气 。 电离电流 .0 2 m A , 倍增电压 1 . 4 K V 。 离子源及离子分离器温度均为 150 ℃ 。扫描周期
1秒 。 零陵香挥发油样品 ( B )及 ( c ) 中的成分用数据库检索并与标准质谱图〔们对照鉴定 。
( 2 ) 气相色谱
p e r k i n
一
E l m e r S ig m a Z B 型气相色谱仪及 S ig m a l o B 型微 处 理 机 。 玻 璃 柱 2 米 x
1
.
7 , 毫米 。 14界 O V 一 10 1 , 10 0一 12 0 目 G a s C h r o m Q 。 载气 :高纯氮 , 1 2 1b八n Z。 气化 室
10 0 /许 8 。 /分温度 2 0℃ 。 柱温 1 0 ℃ - - -二共升 巧 O℃ - - - 立二孙 2 , 0℃ 。 检测器 IF D , 2 8 Q℃ 。 零陵香挥发
油样品 ( ,B ) 及 ( C ) 中成分的保留时 间 用 标 准 品 ( E . M er ck oC . 产品 ) 进行对 照 鉴
表 2零陵香挥发油中的酸性成分的分析鉴定结果 *
T al be 2 A n al y si san i d d
e n之 i fie a ti on of the ac i die c l onp o un d sin the e s se n ti al
0 11 of乙夕` i解 ac五 i a je o刀“ 仍 ge r ac“ 那 H ane e *
J ` . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
峰 化 合 物 名 称
P e注 k
号
N O
。
N ame ofe omp o un d已
2
3
4
丁酸 b utan oie C ai d
己酸 he x an oie e ai d
庚酸 he p tan oi〔 c ai d
苯甲酸 b onz oie c ai d
辛酸 e otan oie ae i d
壬酸 n n oan oie ae i d
癸酸 de e an oie e ai d
+一烯酸 un de c yle n i。 ae i d
十一酸 n udoe an oie e ai d
十二酸 do de c an oie e ai d
十三酸 tri doe二 n oie ae i d
十四酸 一 e tr a de e an oie ae i d
十五酸 pe n ta de c an oi。 ae i d
十六酸 hx oa de e an oie ae i d
l斗一甲基十六酸 14一 me thyl he x a de e an oic ae i d
十七酸 m r ag ari。 ae i d
十八酸 oe r a dc on a oie ae i d
油酸 ole ie c ai d
亚油酸 l i n ol。 iCe ai d
二 乡 {长乳 {{咬 1 i n ol。 n iC ac i d
鉴 定 方 法
I d
e n ri i fe a ti on
一 ne th o d
GL C
一
M S
GL C
一
M S
GI C
一
M S
CL C
一
M S
GL (之一M S
GL C, G L e
一
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G L C 一 M S
G L e , G L e 一 M S
G L C 一M S
G L c
, G L (之一 M s
G L C
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G L C , G L C
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M S
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ùr二11..,1.,1直勺`
*
*
酸性成分均以其甲醋形式鉴定
T h e a e i d i e e o n s t i t u e n t s w e r e i d
e n t i f i
e
d i n t h e f o r m o f t h e i r m e t h y l e s t e f S
图 2 零陵香挥发油中酸性成分的 G L c ( 甲醋形式 )
凡9 . 2 G l刃 o f t h e a e i d i。 e o n s t i t u e n t s ( in t h e f o r m o f m e t h y l e ste r , ) in t h e v o l a t i l e 0 11
o f L夕51份 a动 f a f o 。。 u仍 l 护 a e c u ,
了 期 刘国声等: 零陵香挥发油成分研究2 9 9
定 。
鉴定结果见表 1、2 及图 1、o 2
参 考 文 献
江苏新医学院 , 1 9 7 7: 中药大辞典 , 下册 , 上海人民出版社丈2 4 7 0一 2 4 7 2 页 。
C h i a n g H s i
一 e h a n g
,
1 9 5 8
: 香料。 斗9: 2 1~ 2 2 。
Je a n
o t t e , G
.
G r a s s e l l i
,
19 7 3 : A t l : 5 o f s p o e t r a l D a t a a n d p h y s i e a l C o n s t a n t s f o r
P r e s s , U
.
5
.
A
.
B 一 5 8 1
.
s t e n h a g e n
, E
. , 5
.
A b r a h a m s s o n
a n d F
.
W
.
M
e l a f f e r t y
,
1 9 7斗: R e g i s t r y o f M a s s
W i l e y & S o n s
, In e
. ,
U
.
5
.
A
.
v o l
.
I 阻 1.
O r g a n i e C p
〔
{5
.
C R C
, ..IJ1
.,1
23
户.`r. L
[ 斗〕 S p e e t r a l D a t a . J o h 。
O N T H E C H E M I C A L S T U D Y O F T H E V O L A T I L E O IL
O F L Y S I M A C石rI A F O E N U M G R A E C U M H A N C E
L i u G u o
一 s h e n g F a n g H
o n g
一
j u
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L i N a i
一
w e n a n d H u Q i u
( I那 s r it o t e o f 从 a t e r ia 从 e d ica , hC i那es e A c a d e脚夕 o f 爪 e d ical S c ie n c e s )
J i a n g K e
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A b s tar
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.
T h e Pr e s en t aP P
e r r e P o r t、 t h a t 0 . 1 7界 f r a g r a n t, y e l l o w i s h g r e e n e于
Io r e d v o l o t i l e 。 11 w a s o b t a i , l e d f r o m L梦s俪 a e几落a f o e件倪饥 g : a e e “ 饥 H a n e e b y s t e a m d i s t i l -
l a t i o n w i t h t h e f o l l o w i n g P h y s i e a l c o n s t a n t s
:
鳄 1 . 4 8 2 4 , d圣; 0 . 9 0 5 9 , [ a 蹭一 1 8 . 6 ( e 一 1 . 1 , C H C 13 ) .
2
.
F r o m t h e v o l a t i l e 0 11 a l a r g e a m o -un t
o f P a恤i t i e a e i d w a s s e P a r a t e d a n d id e n -
t i f i e d b y i t s m P
, e l e m e n t a叮 a n a l y s i s a n d I R .
3
.
T h e v o l a t i l e 0 11 w a s d i vi d e d i n t o t h e a e i d i e P o r t i o n
,
t h e e o n s t i t u e n t s i n w l ie h
w e r 。 l a t e r t r a n s f e r r e d i n t o t h e i r m e t h y l e st e r s ( A )
, a n d t h e n e u t r a l a n d P h e n o l i e p o r
-
t i o n ( B )
.
( A ) a n d ( B ) w e r e a n a l y z e d b y G C a n d G C
一
M S
.
T h e r e s u l t o f an
a l y s i s s h o -w
e d t h a t a t o t a l o f 5 9 o h e m i e a l o o n s t i t u e n t s w e r e i n d e n t if i e d i n t h e v o l a t i l e 0 11 ; ( A ) e o n
-
5 1, t e d o f 2 0 a n d ( B ) e o n s i s t e d o f 3 9 c o i i s t i t u e n t s
.
4
.
F r o m t h e r e s u l t s a s s h o w n i n ht e G C f i g u r e s 1 a n d Z
, h e x曲 y d r o f a r n e s y l a e e t o n e ,
l; e i n g a r a r e l y o e e u r e d e o n s t i t u e n t i n t h e n a t -ur
a l p r o d u e t
, a n d d i b u t yl p h t h al a t e m i g h t
b e e o n s i d e r e d t o b e t h e P r i n e iP a l n e u t r a l e o s t i t u e n t s
,
j朋 t a s ht e h e x a d e e a n o i e a e id a n d
m a r g a r i e a e i d t o b e t h e p r i n o iP a l a o i d i e e o n s t i t u e n t s i n t h e v o l a t i l e 0 11 o f L , s落饥 ac h记
厂o e儿 ,、 , , , g r a e e , `饥 H a n o e .
K
e y w o r d s L , 、 i跳 a e h她 f o e , ; ,` 。 ` g , · a e e 、 。 , H a n e e ; E s s e n it a l 0 11 ; H e x a l〕 y d r o f a r n e s y -
l a e e t o n e