全 文 ：8 第 2期 (总第 58期 ) 重庆中草药研究 二 0 0八年十二月
黄花香蕾挥发油化学成分的研究
涂永勤 ’ 王宾豪 ’ 杨荣平 ’ 彭 腾 2 朱华李
( 1
.重庆市中药研究院 重庆 4 00 65 ;.2成都中医药大学 成都 61 0 75 )
摘要 :目的 :通过研究黄花香藉挥发油的化学成分 ,为黄花香蕾的开发利用提供理论依据。 方法 :采用水蒸气蒸
馏法提取黄花香蒸挥发油 ,用 G C 毛细管柱进行分析 ,归一化法测其相对含量 ,并用气相色谱一质谱法对化学成分进
行鉴定 。 结果 :共鉴定出 56 个化合物 ,鉴定出的化合物含量占总挥发油的 82 .2 8% 。 主要成分为【l a , 4 a民s a 卜 7一甲
基一亚 甲基一 1一 [ l 一甲基乙基卜 1 , 2 , 3 ,4 , 4 a , 5 , 6 , s a一八氢蔡 (相对含量为 14 . 0 1% ) ; [35一 3[ a , s a , 7 a a , l l a a , l l b a刀-
3, 8,
,
11卜四甲基一十二氢一S H 一3 , s a 一环氧蔡 2[ , 1一 cJ 氧杂环庚三烯 (8 . 12 % ) ; 2一甲基一 3一亚甲基一环戊烷梭酸甲醋
( 7
.
3%0 )
;石竹烯 ( 4 .9肠 ) ; a 一杜松醇 ( 4 . 11% ) ;醋酸一 [s a . 16 p卜n 一雌菌一 6一酷 ( 3 . 9 6% ) ; a 一香柠檬烯 ( 3 . 52% ) ;吉玛烯
(B 3.0 8% ) ; 1
,
7一二甲基一卜经基一异丙烯一2, 7一环癸二烯 ( .2 67 % ) ; a we石竹烯 ( .2 2%0 ) ;植醇 ( 2 . 1 1% )。 结论 : 本法简便 、 快速 、灵敏度高。
关挂词 : 黄花香蒸 挥发油 气相色谱一质谱
黄花香蕾 E ls h o l tz ia 。 r如 tac hxs B e n th . 系
唇形科香蕾属植物的全草 , 一年生草本 。 茎直
立 , 分枝或不分枝 ,被白色柔毛 。 产于西藏 、 青
海 、 四川 、云南 、 甘肃 ;生长于海拔 3 20 巧 00 m
以下的山地草坡 、 灌丛中 、河边沙地及高山流
石坡 ;分布于尼泊尔 、 印度 、锡金阴 。 藏药名为
“ 齐柔 ” 。 据《晶珠本草》记载 :齐柔味辛 , 防伤口
感染 , 治肛门虫 、 胃虫 、 阴道虫 。 香蕾属植物大
都具有挥发性成分 , 具有药用价值 ,该植物的
化学成分及挥发油化学成分国内外均未有报
道 。 为此笔者对黄花香莆的发挥油成分进行了
研究 ,为该植物药用提供科学依据 。
1 仪器及材料
日本岛津 G C一 17 A 气相色谱仪 , G CM S -
QP SO5 0 A 质谱仪 , 色谱柱为 D B一 1 石英毛细管
柱 ( o . 2 5 m m x 3 o m , 0 . 2 5林m ) ,本实验所用黄花香
莆系 2侧)6 年 8 月采自四川阿坝藏族羌族 自治
州小金县 ,经重庆市中药研究院生药研究室李
泉生副研究员鉴定为 .E 。 r如 t ac 枷 .全草.12 3] 。
2 方法及条件
2
.
1 挥发油的提取
取自然干燥的黄花香蕾全草 10 9粉碎后
进行水蒸气蒸馏 , 收集挥发油约 .0 25 iln , 用乙
醚溶解过滤 , 挥去乙醚后得到淡黄色 、 有特异
气味的黄色油状液体 ,取少许挥发油溶于环己
烷中备用 。
.2 2 气相色语条件
岛津 G C一 17 A , 50 、 250 ℃程序升温 , 升温速
度 3℃ · m in 一 , , 汽化室温度 2 7 0℃ , 进样量 .0 5
以 ,载气为氦气 ,分流比 30 : 1 ,柱前压 50 kaP 。
.2 3 质讲条件
离子源 EI 源 , 电子能量 7e0 V ,离子源温度
230℃ , 扫描范围 2 0 ~ 60 a m u , 扫描速度 .0 5以
d e e
。
3 结果及分析
3
.
1 结果
用挥发油环己烷溶液进样 ,得到挥发油气
相色谱图共有 94 个峰 (见图 1 ) , 用面积归一化
法计算出有关的相对含量 , 相应的质谱图经计
二0 0 八年一卜二月 重庆中草药研究 第 2期(总第 5 8 期 )9
算机检索并结合文献调研 l’ 1,共鉴定出 56 个化
合物 , 鉴定 出的化合物含量 占总挥发油的
82
.
28 %
,分析鉴定结果见表 l 。
.3 2 结论与讨论
32 .9 7 1
,匀 3
50
0
叨
黄花香蒸挥发油组分总离子流图
黄花香蒸挥发油部分的化学成分
书图表
序号 化合物 分子质量 相对含量( % )
4
5
C y e l o p ro p a n e
,
l
,
1一d im e thy l一 2一【3一 m e th y l一 l , 3一 b u t a d i e n y l卜 5 5 1 , l 一二甲
基一2一〔3一甲基一 1 , 3一丁二烯卜环丙烷
2一 p i n e n 一4一 o n e Z一旅烯碑一酮
1
,
6一O c ta d i e n 一3一 0 1, 3 , 7一d im e t h y l一 5 5 3
,
7一二甲基一 l , 6一辛二烯一3一醇
B o rn
e o l 龙脑
C y e l o p e n t a n e e a r b o x y l i e a e id
,
2一m e t h y l一 3一m e t h y l e n e 一 , m e th y l e s t e r 5 5 2 -
甲基一 3一亚甲基一环戊烷梭酸甲酷
e x o 一 7一 [t r a n s 一 l 一 p r o p e n y l ]b i e y e l o 4[
.
2
·
o ]
o e t一 l [2 ]一 e n e 外一 7一 [反一 l 一丙
烯基 ]二环 [[4 . 2 . 0 ]辛一 l [2卜烯
N a p h th a l e n e
,
l
,
2
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,
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,
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6 一d im e th y l 一4 一〔l 一m e t h y le t h y ll -
0
.
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.
82
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.
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.
23
7
.
30
石U04月斗
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勺`弓」
6 0
.
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7 5 5 1
,
6一二甲基一 4一 [ 1一甲基乙基卜 1 , 2 ,3 ,4 a4 , 7一六氢蔡 0
.
14
8
C y e l o b u t a t l
,
2 : 3
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4 ]d i
e y e l o P e n t e n e
,
d e e ha y dor 一 3 a 一m e ht y l一6一 m e th y l e n e -
l 一 [ l 一m e th y l e t h y l ]一
,
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· ,
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-
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,
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,
3 bp
,
6 a p
,
6a ]]
一3 a 一甲基一6一亚甲基一 1一 [l 一甲基乙基」
氢一环丁烷并 l[ ,:2 3 ,4] 二环戊烯
0
.
2 1
l o h e x a n e
,
2一 e ht e n y l一 l 一 m e th y l一2 ,4一 b i s [l一 m e th y l e th e n ly ]一
,
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04
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.」- 5 5 [1 5一 [ l a , Zp ,4 p ]]一 l一甲基一 2一乙烯基 - 0 . 65甲基乙烯基】一环己烷
狱乌黔黔翼 , 7 , 8 , s a 一h e hx y dor 一 3 , 6 , 8 , 8 一 t e atr m e ht y l一 ,a . al p h a . ]] 一 5 5 3 , 6 , 8 , 8 一 四 甲 基 一 ,醇奠
C a口o p h y l l e n e 石竹烯
G e r m a e r e n e e D , , 吉玛烯 D
I H 一 C y e lo p e n ta 【l , 3」e y e l o p r o p a 【l , 2 ]b e nz e n e , o e t a h y dor 一7 一m e ht y l 一 3 -
0
.
26
2 04
20 4
4
.
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.
2 5
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J
.盆. .且1.
0492
,白j.且`l 3
m e th y l e n e 一 4一【l 一 m e t h y l e n th y l」一 , 3as 一 [3 a . al p h a . , 3b . b e ta . , 7 . a lp h a . , 7as @ 1]
7一甲基一 3一亚甲基一4一 [1一甲基乙基卜八氢一 I H一环戊烷 l[ , 3」并 0
.
27
一 5 5
14
环丙烷 l[ , 21 并苯
t ar n s 一 b e ta 一 I o n o n e 5 5 。 : [E卜 b e t a一 Ionoe
s 。 反式一 p一紫罗兰酮 0 . 6 9
N a Ph ht al e n e
,
l
,
2
,
3
,
4
,
4 a
,
5
,
6
,
s a 一 o e tha y d or -7 一m
e ht y l-4
一m e t h y l e n e 一 l 一 [l -
15 m e ht y l
e t h y l卜 , [l . a lv h a . , 4 a . b e t a . , s a .吐p h a .卜 5 5 , [l a , 4 a p , s a a 卜 7一甲基 -
4一亚甲基一 1一 l[ 一甲基乙基卜 1 ,2, 3 ,4 4氏 5 ,6 s -a 八氢蔡
14
.
0 1
10 第 2期 (总第 58期 ) 重庆中草药研究 二 0 0八年十二月
序号 化合物 分子质量 相对含量
04
ō`,一16 E u d e s m a一 4【14」, 11一d i e n e , , 按叶油一4 [14」, 11一二烯
% )
.
8 8
2 一 N o甲 i n e n e , 2 , 6 一d im e t h y l一6 一 [4 一m e ht y l一 3一 v e n te n yl ]一 5 5
17 a
一香柠檬烯 2, 6一二甲基一 6一 14 一甲基一 3 - 〕一 3 . 5 2
04
饰`,ùl 8
l 9
G e mr
a e er n e B 吉玛烯 B
N a p hht al
e n e , 1
,
2
,
4 a
,
5
,
6
,
s a 一h e x a h ydor 一4 , 7 一d im e t hy l 一 l 一 [ l 一 m e th y l e ht y l」
一 ,
[ 1
.
a lp h a
. ,
4 a
.
a lp h a
. ,
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.
al p h
a
.卜 5 5 [ l a , 4 a a , s a a 卜4 , 7一二甲基一 1一 [l 一甲
3
.
0 8
0
.
72
基乙基卜 1, 2, a4 ,5 6, 8a一六氢蔡
N a Ph ht a l e n e
,
l
,
2
,
3
,
4
,
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,
5
,
6
,
s a 一 o e ta h y dor 一 7一 m e ht y l一4一m e ht y l e n e 一 l 一 [l -
m e ht y l
e t hy l卜 , 11 . al p h a . , 4 a . a lp h a . , s a . al p h a .卜 5 5 [l a , 4 a , s a a 」一 7一甲基一亚甲基一 1一 l[ 一甲基乙基卜 1, 2, 3, 4 ,a4 , 5 , 6 , s a 一八氢蔡
.
d
e
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a一C a d i n e n e s s a一杜松烯
A ir s t o l e n e 5 5 马兜铃烯
N a Phht
a l e n e
,
d
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ha y dor 一 a 一m e th y l 一 1 一m e t h y le n e 一7 一【l 一m e t h y l e ht y l i -
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9 1
204
204
1
.
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0
.
4 1
0
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卜 ,a4[ R一 atr sn卜 ` a一甲基一 `一亚甲基一 7一〔` 一甲基乙基 `den e]一十氢
Is o aer m“ e n d er n e e p o x id e 5 5 异香树烯环氧化物
2以 0 . 2 7
376582140490212078
弓`,一21,户l工内乙ù白
一 1 , 7一d i n
基一4一异
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一 i乏
一 2 , 7一
y l一 2 , 7 一 e y e l o d e e a d i e n e 5 5 1 , 7一二
o x id e 5 5 石竹烯氧化物C脚 o p h y l le n e
3一 B u te n 一2一 o n
基一 1一环己烯 -
,
6一d im e t h y l一 l 一 e y e l o hex e n 一 l一 y l卜 55 4一 [6 , 6一二甲
一3一丁懦一2一酮
2
,
6
,
10一D o d e e a tir e n 一 l 一 0 1, 3
,
7
,
11一 t ir m e th y l一 5 5 3 , 7 , 11一三甲基一 2 , 6 , 10 -
十二碳三烯一 1一醇
s
.
b e t a
,
H 一e e d r a n 一 s 一 0 1 5 5 s pH一番松烷一8一醇
12一o x a b i e y e lo 【9 . 1 , 0] d o d e e a 一 3 , 7一 d ie n e , l , 5 , 5 , 8一 t e t r a m e ht y l一 , [I R一 [I R@ ,
3 E
,
7E
,
l l R@ 1卜 5 5 1 , 5 , 5 , 8一四甲基一 12一氧杂不环 [9 . 1 . 0 ]十二一 3 , 7一二
懦
3
,
7 一 C y e l o d e e a d i e n e 一 l 一m e ht an o l
, .
s a, a ,4 8
一四甲基一 3 ,7 一环癸二烯 -
a lPh。
1一甲
. , .
al p h a
. ,
4
,
8 一 te t ar m e th y l 一 , [s 一 ]醇
1一 N a Ph t h al e n o l , d e e a h yd or 一 1 , 4 a 一 d im e th y l 一7 一 [ 1一m 。
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一
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.
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. ,
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.
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.
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一 5 5 1, 4 a 一二甲基醛 l一十氢一 1一蔡酚
e t h y l e ht y l id e n e ]
一 ,
一7一〔1一甲基乙缩
23
,
45687901
2 一N aP h ht al e n e m e t h a n o l
,
l
,
2
,
3
,
4
,
4 a
,
5
,
6
,
7
33 Ph a
. ,
4 a
,
8 一 et atr m
e ht y l 一 , [ZR 一 e i s」一 5 5
l
,
2, 3 ,4 a4 ,5 ,6 7
一八氢一 2一蔡甲醇
, 一 o e at h y dor 一 al p h a . , · al p h a . , . al -
[Z R
一 e i s卜a , a , a , 4 a , 8 一 四甲基 - 2 2 2
04
J1.O了ù、à,了,几1104
E le m o l 5 5 榄香醇
.
d e lat 一 C a d i n o l 。 。 8一杜松醇
C u b e n o l s , 草澄茄烯醇
.
b e t a一 E u d e s m o l 5 5 按叶油醇
.
a lp h a一 C a d i n o l s s a 一杜松醇
3
,
7 一 C y e l o d e e a d i e n e 一 l 一m e t h a n o l ,
.
al p h a
. , .
al p h a
.
,4
,
8 一 te t ar m e th y l 一 , [s 一 ]
222
2 2 2
2 2 2
22 2
2 22
0
.
4 6
2 2 2
S S
I s o a r o m a d e n d er n e
0
.
3 2
叩 ox 记 e 异香树烯环氧化物 2 2 0 住科
4
ù勺一6700OJOIJ内`心、à八j、é4
二0 0 八年十二月 重庆中草药研究 第 2 期(总第 5 8期 ) 1 1
序号 化合物
9
,
22
,
1 5一 o e t a d e e a tr i e n 一 l 一。一, Z[ , z , z ]一 5 5 [z , z , z ]一 9 , 12 , 25一+ 八碳三烯 -
1一醇
A n d or
s t a n 一3 一 o n e , 17 一h yd or x y 一2 一 m e th y l
,
[2
.
b
e t a
. ,
5
.
b
e t a
. ,
17
.
b
e ta
.」一 5 5
2[ p ,5日, 17因 一2一甲基一 17一经基一雄菌一 3一酮
13一 H e p t a d e e y n 一 l一 0 1 5 5 1 3一十七炔一 l一醇
E
,
E一 10 , 12一H e x a d e e a d i e n a l E , E一 10 , 12一十六碳二烯醛
【S A . a lp h a . , g A . b e t a . , g b . b e t a . ] 一5 , s a , 6 , 7 , 8 , 9 , g a , g b 一 o e t a h y dor 一 6 , 6 , g a -
t ir m e t h y l n a p h t h o [l
,
2一 e ]fu r a n 一 l 一 [3 ] 5 5 [SA a
,
g A p
,
g bp ]
一 6 , 6 , g a 一三甲
基一 5 , s a , 6 , 7 , s , 9 , g a , g b一八氢蔡 [l , 2一 e ]并吠喃一 l一 [3 ]
l
,
2一 B e n z e n e d i e的 o x y l i C a e id , b u ty l 。 e t y l e s t e r 5 5 1 , 2一苯二梭酸 T 酉旨辛酉旨
2一 P e n t a d e e a n o n e , 6 , 10 , 14一 t找m e t h y l一 5 5 6 , 10 , 14一三甲基一2一十五酮
9
,
12
,
15一o e ta d e e at 找e n a l 5 5 9 , 12 , 15一十八碳三烯醛
D ib u t y l p h th a l a t e 5 5 邻苯二甲酸 T 二醋
n 一 H e x a de e a n o i C a e id 5 5 正一十六烷酸
D 一N o r a n d r o s ta n e 一 1 6一 。 l , a e e ta t e , [5
.
a lp h a
. ,
16
.
b e ta
.卜 5 5 醋酸一 [s a , 16p ]
一 D一雌街一 1 6一酉旨
D 一 N o ar n d r o s t a n e 一 16 一 e a ht o x y l ie a e id
,
[5
.
a lp h a
. ,
1 6
.
b e t a
.
]
一 5 5
[s a
,
16 p ]
一雌街烷一 16一酸
分子质量 相对含量
(% )
0
.
95
0
.
6 8
640
,`飞以
2 5 2
2 36
0
.
17
0
.
3 7
2 3 4
33 4 0
.
17
6924180
ǎ1ù2 6 8
2 6 2
2 7 8
25 6
3
.
96
1
.
4 1
%04968
Ph y to l 5 5 植醇
O e ta d e e a n e
,
6一 m e th y l -
SH 一3 , s a 一E P o x y n a Ph t h
6一甲基十 /又烷
2
.
11
0
.
16
[2
,
1 一 e ]o x e p i n
,
d o d e e ah yd or 一 3
,
8
,
8
,
1 l a 一 t e tr a m -
e t h y l一 , [3 5一 [3
.
a lp h a
. ,
s a
.
a lp h a
. ,
7 a
.
a lp h a
. ,
1 l a
·
b e t a
. ,
1 l b
.
a lp h a
.
]l
一 5 5
[35
-
[3。
,
s a a
,
7 a a
,
1 l a a
,
1 1 b a ]]
一 3 , 8 , 8 , l l a 一四甲基一二氢一 S H一3 ,蔡2[ , 1一c] 氧杂环庚三烯
D o t ir a e o n t a n e 5 5 三十二烷
s a 一环氧 2 7 8 8
.
12
4 5 0 0
.
19
l伪`内J月呼5ùU78Q了012飞J叶石4或:中5
分析结果表明 :黄花香蕾挥发油主要成分
为 , [l 。 , 4 a p , s a a卜 7一甲基 一 4一亚甲基 一 l 一 [1一甲
基乙基 ]一 l , 2 , 3 , 4 , 4 a , 5 , 6 , s a 一八氢蔡 (相对含量
为 14 . 0 1% ) ; [35 一 [3 a , s a a , 7 a a , 1 l a a , 1 1b a 卫一3 , 8 ,
8
,
l l a 一四甲基一十二氢一 SH 一3 , s a 一环氧蔡 2[ , 1一c]
氧杂环庚三烯 ( 8 . 12 % ) ; 2一甲基 一3一亚甲基 一环
戊烷竣酸甲酷 ( 7 . 30% ) :石竹烯 ( 4 . 90% ) ; a 一杜
松醇 ( 4 . 1 1% ) ; 醋酸一 [s a , 16 p l一D 一雌街一 16 一酉旨
( 3
.
96% ) ; 。 一香柠檬烯 ( 3 . 5 2% ) ; 吉玛烯 B
( 3
.
0 8% ) ;l
,
7一二甲基一 1一轻基一4 一异丙烯一2, 7 -
环癸二烯 ( .2 67 % ) ; 。 一石竹烯 ( .2 20 % ) ; 植醇
(2
.
1 1% )等 。 该植物挥发油成分中 ,单菇类化合
物含量很少 ,仅占总挥发油的 1 . 81 % ,倍半菇类
含量最多达 50 .犯% , 二菇类化合物为 2 . 1 1% ,
烷烃类为 0 . 3 5% , 酉旨类为 H . 84 % , 醇类 为
1
.
12 %
, 酮为 2 . 3 3% , 醛为 .0 61 % , 有机酸为
.2 2 %
,杂环类为 .9 57 % 。 通过对黄花香莆挥发
油化学成分的研究 ,为该植物药用提供科学依
据 。
参考文献
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