全 文 ：2011 年 10 月 云南化工 Oct． 2011
第 38 卷第 5 期 Yunnan Chemical Technology Vol． 38，No． 5
doi:10． 3969 / j． issn． 1004-275X． 2011． 05． 004
·探索应用·
旱冬瓜乙酸乙酯萃取相化学成分研究
陈 颢1，李丽娟2，张继光1，万伟超1，涂学菲1，陆礼和1，吴应红2，刘婉秋1，李 良1
(1． 云南大学 教育部自然资源药物化学重点实验室，云南 昆明 650091;2． 红河学院，云南 蒙自 661100)
收稿:2011-05-19 接受:2011-06-07
基金项目:国家自然科学基金资助项目(30960460) ;云南省自然科学基金资助项目( (2007B0006Z)
作者简介:陈颢(1985-) ，男，云南曲靖人，硕士研究生，主要从事天然药物化学方面的研究。
导师简介:李 良(1965-) ，男，云南文山人，教授，主要从事天然药物化学方面的研究。
摘 要: 对旱冬瓜的化学成分进行了研究，采用硅胶柱层析、重结晶等分离手段进行分离，并用
有机波谱学的方法进行结构鉴定。结果得到 6 个化合物，分别为:香兰素(vanillin，1)、β-谷甾醇(β-
sitosterol，2)、胡萝卜苷(daucosterol，3)、β-扶桑甾醇(β-rosasterol，4)、豆甾醇(sterols stigmasterol，5)、
没食子酸(Gallic acid，6)。
关键词: 旱冬瓜;乙酸乙酯萃取相;化学成分
中图分类号: R282． 71 文献标识码: A 文章编号: 1004-275X(2011)05-0014-04
旱冬瓜(Alnus nepalensis D． Don．)，傣药名为埋
歪(音译) ，又名为八闷(意译)、愈疮木(意译)、桤木
树、蒙自桤木、蒙自赤杨、水冬瓜、尼泊尔桤木、水冬瓜
树等，为桦木科桤木属大乔木，高约 18 m，胸径 1 m;
广泛分布于我国的云南、贵州、广西、四川和西藏等地
海拔为 700 ～ 3600 m 的湿润坡地或沟谷台地林
中［1-3］。是我国云南省西双版纳地区传统的药用植
物，药用其树皮，其味涩性平，具有清热解毒、舒筋
络、祛风湿、止泻、接骨等功效;常用于治疗腹泻、痢
疾、水肿、疮毒、鼻衄、骨折、跌打损伤、祛风湿、止泻麻
疹、刀伤出血、毒疮初起、感冒、头痛、风湿关节痛、水
肿等症［4，5］。在已有的文献报道中人们对其生药学、
临床等方面的研究较多［6，7］，为了充分利用本地丰富
的旱冬瓜资源，本研究对傣药旱冬瓜树皮化学成份方
面进行了初步探索，为进一步发掘它的药用价值提供
一定的理论依据，同时也为以后进一步开发和利用旱
冬瓜资源奠定一定的理论基础和科学依据。
1 材料与方法
1． 1 实验仪器、药品及材料
BrukerAV300MHz超导核磁共振仪(TMS内
标) ，Auto spec-3000 型质谱仪，XT-4 显微熔点测
定仪 (温度未校正) ;旋转蒸发仪(1001DG，上海
爱郎仪器有限公司) ;数显电子天平(AR1140，梅
特勒-托利昌仪器上海有限公司)。乙醇、石油醚、
乙酸乙酯、正丁醇以上药品均为化学纯。
旱冬瓜(Alnus nepalensis． D． Don．)树皮于
2009年 11月采于云南省西双版纳地区，经中科院
西双版纳热带植物研究所唐勇博士鉴定，现存放于
云南大学教育部植物资源药物化学重点实验室。
1． 2 实验方法
1． 2． 1 提取条件
干燥旱冬瓜树皮 15． 5 kg→粉碎机粉碎 0． 425
～ 0． 600 mm(30 ～ 40 目粗粉)→乙醇常温浸泡 3
次(5 天 /次)→旋转蒸发仪减压回收溶剂→合并
所得流体浸膏约 3． 5 kg(备用)。
1． 2． 2 萃取条件
将所得流体浸膏(约 3． 5 kg)→悬浮于水中→
分别用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取→得石油醚
部分(115． 44 g)、乙酸乙酯部分(168． 74 g)、正
丁醇部分(450． 16g)→乙酸乙酯部分用多种溶剂体
系→反复硅胶层析分离得到化合物 1 ～ 6。
2 结构鉴定
化合物 1 无色针状晶体，分子式 C8H8O3，m．
p． 147 ～ 148℃ ． λmax(MeOH)nm:231，278，308．
IR (cm －1) :3447，2926，2848，2740，1669，1598，
1517。EIMS m/z:152［M］+，137，135，123，
109，91，81，77。1H-NMR(CDCl3) :δ 9． 73 (1H，
s，CHO) ，7． 35 (2H，m，H-2，H-6) ，6． 97 (1H，
d，J = 8． 8 Hz，H-5) ，3． 86 (3H，s，OCH3) ;
13 C-
NMR (CDCl3) :δ 130． 2 (s，C-1) ，109． 3 (d，C-
2) ，147． 6 (s，C-3) ，152． 2 (s，C-4) ，114． 9 (d，
C-5) ，127． 9 (d，C-6) ，191． 4 (s，CHO) ，56． 5
(q，OCH3)。以上波谱数据与香兰素一致
［8］，故
化合物 1 确定为香兰素(vanillin)。
化合物 2 白色晶体，分子式 C29 H50 O;m． p．
136． 5 ～ 137℃，EIMS m/z(%) :414［M］(100) ，
396［M-8］(42) ，381［M-18-15］(31) ，372(35) ，
303(45) ，55(44) ;1H-NMR(CDCl3) :δ5． 30(1H，
brs，H-6) ，3． 40(1H，m，H-3α) ，0． 98(3H，s，CH3-
19) ，0． 90(3H，d，CH3-26) ，0． 84(3H，d，CH3-
21) ，0． 82(3H，t，CH3-29) ，0． 80(3H，d，CH3-
27) ，0． 65(3H，s，CH3-18) ;
13 C-NMR(CDCl3) :
δ140． 8(s，C-5) ，121． 7(d，C-6) ，71． 8(d，C-3) ，
56． 8(d，C-14) ，56． 2 (d，C-17) ，50． 2(d，C-9) ，
45． 9(d，C-24) ，42． 4(t，C-4) ，42． 4(s，C-13) ，
39． 8(t，C-12) ，37． 3(t，C-1) ，36． 6(s，C-10) ，
36． 2(d，C-20) ，34． 0(t，C-28) ，32． 0(d，C-7) ，
32． 0(d，C-8) ，31． 7(t，C-2) ，29． 3(d，C-25) ，28．
2(t，C-16) ，26． 3(t，C-22) ，24． 3(t，C-15) ，23． 2
(t，C-23) ，21． 1(t，C-11) ，19． 8(q，C-27) ，19． 4
(q，C-26) ，19． 1(q，C-29) ，18． 8(q，C-21) ，12． 0
(q，C-19) ，11． 9(q，C-18)。由其分子式 C29H50O
可知其不饱和度为 5，可推知其含有 1 个双键，薄
层层析展开后喷 10% H2SO4 乙醇液，加热显紫红
色，证明为甾体类化合物，由以上数据和实验可推
知该化合物为一个单羟基甾醇。与 β-谷甾醇对照
品 TLC的 Rf值相同，混合后熔点不下降;红外光
谱与 β-谷甾醇标准品图谱一致。经查阅文献对
照［9，10］，并与已知化合进行对照，分析确定此化合
物与已知的化合物一致，故化合物 2 确定为 β-谷
甾醇(β-sitosterol)。
化合物 3 白色无定型粉末，分子式 C35H60O6;
FAB-MS:575［M-1］+;1H － NMR(C2D5N) :δ5． 34
(1H，brs，H-6) ，3． 98(1H，m，H-3α) ，0． 90(6H，
d，CH3-26，27) ，0． 88(3H，t，CH3-29) ，0． 87(3H，
s，CH3-19) ，0． 85(3H，d，CH3-21)0． 65(3H，s，
CH3-18) ，5． 06(1H，d，H-1) ，4． 56，4． 41 (2H，
ea-ch，dd，H-6’) ，4． 29(each，1H，m，H-3’4’) ，
4． 04(1H，t，H-2’) ，3． 99(1H，m，H-5’) ;13C-NMR
(C2H5N) :δ141． 0(s，C-5) ，121． 9(d，C-6) ，78． 6
(d，C-3) ，56． 9(d，C-14) ，56． 4(d，C-17) ，50． 5
(d，C-9) ，46． 2(d，C-24) ，42． 6(s，C-13) ，40． 1
(s，C-4) ，39． 4(t，C-12) ，37． 4 (t，C-1) ，37． 0
(s，C-10) ，36． 4(d，C-20) ，33． 1(t，C-28) ，32． 2
(d，C-8) ，32． 1(t，C-7) ，30． 3(t，C-2) ，29． 6(d，
C-25) ，28． 6(t，C-16) ，26． 6，(t，C-22) ，24． 6(t，
C-15) ，23． 5(t，C-23) ，21． 4(t，C-11) ，20． 0(q，C-
27) ，19． 5(q，C-26) ，19． 3(q，C-19) ，19． 1(q，C-
21) ，12． 2(q，C-18) ，12． 0(q，C-29) ，102． 7(d，
C-1) ，78． 4(d，C-3‘，78． 3(d，C-5’) ，75． 4(d，C-
2’) ，71． 9(d，C-4’) ，62． 9(t，C-6)。其光谱数据
与胡萝卜苷的文献资料一致［11］，故化合物 3 确定
为胡萝卜苷(daucosterol)。
化合物 4 无色晶体，分子式:C29 H50 O，m． p．
122 ～ 123℃，1H-NMR (300 MHz，CDCl3，) δ:
5． 35 (1H，d) ，3． 5 (1H，d) ，1． 23 (3H，s) ，1． 2
(3H，s) ，1． 15 (3H，d) ，1． 02 (3H，t) ，0． 85
(3H，d) ，0． 83 (3H，d) ，0． 61 (3H，s) ;13 C-
NMR (75 MHz，CDCl3，)δ:37． 23 (C-1，CH2) ，
31． 65 (C-2，CH2) ，71． 79 (C-3，CH) ，121． 72
(C-4，CH) ，140． 74 (C-5，C) ，25． 41 (C-6，
CH2) ，31． 89 (C-7，CH2) ，30． 93 (C-8，CH) ，
50． 09 (C-9，CH) ，36． 48 (C-10，C) ，21． 05(C-
11，CH2) ，39． 74 (C-12，CH2) ，42． 29 (C-13，
C) ，56． 74 (C-14，CH) ，24． 29(C-15，CH2) ，
28． 23(C-16，CH2) ，56． 01 (C-17，CH) ，11． 96 (
C-18，CH3) ，19． 38 (C-19，CH3) ，36． 13 (C-20，
CH) ，18． 76 (C-21，CH3) ，33． 91 (C-22，CH2) ，
26． 01 (C-23，CH2) ，45． 80 (C-24，CH) ，29． 11
(C-25，CH) ，19． 02 (C-26，CH3) ，19． 82 (C-27，
CH3) ，23． 03 (C-28，CH2) ，11． 83 (C-29，CH3)。
其光谱数据与 β-扶桑甾醇的文献资料一致［12］，故
化合物 4 确定为 β-扶桑甾醇(β-rosasterol)。
化合物 5 白色针晶，mp 143． 7 ～ 144． 5℃。
ESI-MSm/z:413［M + H］+，分子式:C29 H48 O。
1H-
NMR (300HZ，CDCl3)δ:5． 35 (1H，d，J= 4． 8Hz，
·51·2011 年第 5 期 陈 颢等:旱冬瓜乙酸乙酯萃取相化学成分研究
H-6) ，5． 12 (1H，dd，H-22) ，5． 02 (1H，dd，H-
23) ，3． 51 (1H，m，H-3) ，0． 68 (3H，s) ，1． 01
(3H，s) ，1． 02 (3H，d，J = 6． 6Hz) ，0． 84 (6H，
d，J = 6． 4Hz) ，0． 83 (3H，d，J = 6． 4Hz) ;13C-
NMR (75Hz，CDCl3)δ:31． 9 (C-1) ，31． 7 (C-
2) ，71． 8 (C-3) ，39． 8 (C-4) ，140． 7 (C-5) ，
121． 7 (C-6) ，24． 3 (C-7) ，50． 2 (C-8) ，51． 1(C-
9) ，36． 5(C-10) ，26． 1 (C-11) ，37． 3 (C-12) ，
42． 3 (C-13) ，56． 8(C-14) ，21． 1 (C-15) ，28． 2
(C-16) ，56． 1 (C-17) ，12． 0 (C-18) ，19． 4 (C-
19) ，36． 1 (C-20) ，18． 8 (C-21) ，129． 2 (C-22) ，
138． 3 (C-23) ，45． 8 (C-24) ，29． 2 (C-25) ，19． 8
(C-26) ，19． 0 (C-27) ，23． 1 (C-28) ，11． 9 (C-
29)。Lieberman-Berchard 反应阳性，确认为甾体
化合物。不饱和度 Ω = 6。5． 36(brs) ，5． 16
(1H，) ，5． 03(1H，) ，3． 53(1H，m，H-3) ，揭示化
合物 5 为具有两个烯烃结构的甾醇，其光谱数据
与豆甾醇的文献资料一致［13］，故化合物 5 确定为
豆甾醇(sterols stigmasterol)。
化合物 6 褐色晶体，分子式:C7H6O5，m． p．
235 ～ 238 ℃;1H-NMR(CD3OD，300 Hz)δ:6． 9
(2H，s，H-2，H-6) ;13C-NMR (CD3OD，75Hz)
δ:170． 6 (s，C-7) ，146． 4 (s，C-3，C-5) ，139． 7
(s，C-4) ，122． 0 (s，C-1) ，110． 5 (d，C-2，C-6)。
其光谱数据与没食子酸的文献资料一致 ［14］，故化
合物 6 确定为没食子酸(Gallic acid)。
3 结果与讨论
在已有的文献报道中人们对其生药学、临床
等方面的研究较多，暂时还没有对其化学成分方
面的的研究的相关文献报道，为了充分利用本地
丰富的旱冬瓜资源，本研究首次对傣药旱冬瓜化
学成份方面进行了初步探索，我将在今后工作中
进一步对傣药旱冬瓜化学成分进行广泛而深入的
研究，为药用植物旱冬瓜的开发和利用提供科学
依据和理论基础。
参考文献:
［1］ 匡可任，李沛琼． 中国植物志第 21 卷［M］北京:科
学出版社，1979．
［2］ 云南省西双版纳州民族药调研办公室编．西双版纳
傣药志Ⅱ［M］．云南景洪:西双版纳州委科办卫生局
出版，1979．
［3］ 周小玲． 4 个四川桤木品系苗木的生理生态机理研
究［D］．长沙:中南林业科技大学生命科学与技术学
院，2007．
［4］ 江苏新医学院编． 中药大辞典:下册［M］ ． 上海:上
海科技出版社，1977．
［5］ 全国中草药汇编编写组编、全国中草药汇编:下册
［M］．北京:人民卫生出版社，1990．
［6］ 李文军，唐自明，朱成兰，等．傣药旱冬瓜的生药学研
究［J］．云南中医中药杂志，1999，20(4) :23-24．
［7］ 谢淑琼，高燕，龚丽珍．旱冬瓜花粉过敏的临床分析
［J］．云南医药，2006 27(3) :276．
［8］ HARRY A． ROSE． Isovanillin 3-hydroxy-4-methoxybenz-
aldehyde［J］． Anal． Chem，1956，28 (2):267-268．
［9］ Shah，Shweta． Extraction of oil from Jatropha curcas L．
seed kernels by enzyme assisted three phase partitioning
［J］． Industrial Crops and Products2004，20:275-279．
［10］ Coxon D T，Curtis R F，Price K R． Abnormal metab-
olites produced by Daucus carota roots stored under
conditions of stress［J］． Phytochemistry，1973，12
(8) :1881-1885．
［11］ Sharma B R，Rattan R K，Sharma P． Anhydrorutare-
tin，a new furanocoumarin and other minor constitu-
ents of Apium leptophyllum seeds［J］． Phytochemis-
try，1980，19(7) :1556-1557．
［12］ PRAVAT MANJARI MISHRA，SREE A Chemical in-
vestigation and antibacterial study of hexane extract of
leaves of finlaysonia obovata［J］． Chemistry of Natural
Compounds，2009，45 (1) :111-112．
［13］ Peter Forgo a． Gradient enhanced selective experiments in
the 1H NMR chemicalshift assignment of the skeleton and
side － chain resonances of stigmasterol，a phytosterol de-
rivative，Steroids 2004，69:43-50．
［14］ 尚小雅．李帅．王映红，等．红绒毛羊蹄甲的化学成
分研究［J］． 中国中药杂志，2006，31 (23) :
1953-1955．
Analysis of Chemical Components from Ethyl Acetate Layer of Alnus Nepalensis D． Don．
Chen Hao1，Li Li-juan2，Zhang Ji-guang1，Wan Wei-chao1，Tu Xue-fei1，
Lu Li-he1，Wu Ying-hong2，Liu Wan-qiu1，Li Liang1
(1． Key Laboratory of Medicinal Chemistry for Natural Resources，Ministry of Education，School of Chemical Science
and Technology，Yunnan University，Kunming 650091，China;2． Hong He University，Mengzi 661100，China)
·61· 云南化工 2011 年第 5 期
Abstract: Chemical composition of Alnus nepalensis D． Don． was studied． Separation was done by
silica gel column chromatography and recrystallization． Six compounds were got，which are Vanillin，β-sitos-
terol，daucosterol;β-rosasterol;sterols stigmasterol;Gallic acid
Key words: alnus nepalensis D． Don．;ethyl acetate part;
檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯檯
chemical composition
·征订启事·
2012 年《特种橡胶制品》征订启事
《特种橡胶制品》为中国科技核心期刊，多种
文摘及数据库用刊、收录期刊，荣获 2011 年全国
石化优秀报刊一等奖。西北橡胶塑料研究设计院
1966 年创办，原国家编译委员会批准。本刊重视
理论性、先进性，突出实用性、技术性，现已发展成
为既具特色又涵盖面广的综合性橡胶杂志。以容
量大、技术新、发行广、印制精，而深受橡胶及相关
行业科研人员、管理人员及高校师生青睐，尤其适
用于广大橡胶企业。本刊既富有高质量实用性论
文，又有大量新材料及设备等广告信息，一直以来
被誉为“最实用的刊物”。内文主要设有材料配
合、制品、工艺、设备、综述及测试、国内外消息等
栏目。详情见本刊网站 Http:/ /www． srpok． com
《特种橡胶制品》为双月刊，国内外公开发行，全
国邮局均可订阅。国内邮发代号 52-42，国外发行代
号BM4752，每册15元，欢迎直接到编辑部订购，挂号
邮寄全年 108元。可以免费索取样刊。
地址:陕西省咸阳市 12 号信箱
邮政编码:712023
电话:029—33621370
传真:029—33620118
E-mail:xinxi@ fastrubber． com
Http:
檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨
/ /www． srpok． com
欢迎订购 2012 年《橡胶参考资料》
《橡胶参考资料》创刊于 1971 年，由西北橡
胶塑料研究设计院主办，原国家编译委员会批准。
本刊是目前国内唯一全方位推介国外橡胶相关技
术的专业刊物———以报道世界发达国家橡胶材料
与制品的配合技术、加工工艺、物理测试、化学分
析、机械设备及理论研究，从而推动和提高我国橡
胶及橡胶制品行业的技术水平，缩小与世界发达
国家差距为宗旨，素有“技术先进、报道及时”之
美誉，深得橡胶企事业广大科技人员及高校师生
的欢迎。
《橡胶参考资料》为双月刊，自办发行，请直接到
编辑部订购，每册 10元。挂号邮寄全年 78元。
地址:陕西省咸阳市 12 号信箱
邮政编码:712023
电话:029—33621370
传真:029—33620118
E-mail:xinxi@ fastrubber． com
Http:
檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰檰
/ /www． srpok． com
《应用化工》2012 年度征订启事
《应用化工》创刊于 1972 年，是中国科技核
心期刊，RCCSE 中国核心学术期刊，中国科学引
文数据库来源期刊，中国科技期刊精品数据库收
录期刊，是中国化工行业最具影响力、权威性和先
进性的刊物之一。
《应用化工》主要报道化工领域重大科研成
果和技术应用成果、化工企业急需的易于工业化
的成果及对生产具有普遍指导意义的技术改造成
果。对具有国家、部省级的自然科学基金资助项
目、科技攻关项目相关论文优先报道。网上投稿
系统:Http:/ /www． zgyyhg． cn
《应用化工》为月刊，大 16 开，每期 192 页，
每册 25 元，全年 300 元。刊号:ISSN1671-3206，
CN61-1370 /TQ;邮发代号:52—225，当地邮局均
可订阅。如在当地订阅不方便，可直接通过邮局
或银行向杂志社订购。
地 址:西安市西延路 61 号应用化工杂志社
邮编:710054
电 话:(029)85561216 13363918323
传 真:(029)85542621
E-mail:yyhg@ vip． 163． com
开户行:西安市工商行雁塔路支行
帐 户:陕西省石油化工研究设计院
帐 号:3700023009088205773
·71·2011 年第 5 期 陈 颢等:旱冬瓜乙酸乙酯萃取相化学成分研究