全 文 ：本一致，故将其确定为 α-香树脂醇。
化合物 6:白色针状晶体，Liebermann-Burchard
反应呈阳性，提示为甾体类化合物，mp 135 ～ 137
℃ ． EI-MS m/z(%) :414［M］+，203(100)。其1H-
NMR谱数据与 β-谷甾醇一致;与 β-谷甾醇对照品
进行硅胶薄层色谱展开比较，显色行为及 Rf 值一
致，故鉴定该化合物为 β-谷甾醇。
化合物 7:黄色粉末，mp 313 ～ 314 ℃，其硅胶薄
层色谱展开后喷 AlCl3 乙醇溶液在 365 nm 紫外灯
下荧光比喷前明显增强且显黄色荧光，提示为黄酮
类化合物。EI-MS m/z:302［M］+，69(100)。1H-
NMR(400MHz，DMSO-d6)δ:12. 50(1H，s，OH-
5) ，10. 82(1H，s，OH-7) ，9. 63(1H，s，OH-3) ，
9. 40(1H，s，OH-4) ，9. 34(1H，s，OH-3) ，7. 69
(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，7. 55(1H，dd，J =
8. 6，2. 0 Hz，H-6) ，6. 89(1H，d，J = 8. 6 Hz，H-
5) ，6. 42(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，6. 18(1H，d，
J = 2. 0 Hz，H-6)。1H-NMR数据与文献［12］报道基
本一致，故将其确定为槲皮素。
化合物 8:白色粉末，mp 306 ～ 309 ℃。Lieber-
mann-Burchard反应呈阳性，提示有甾体母核;与 β-
胡萝卜苷对照品进行硅胶薄层色谱展开比较，显色
行为和 Rf 值完全一致;其
13C-NMR数据与文献［13］
基本一致，故鉴定该化合物为 β-胡萝卜苷。
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白背叶黄酮类化学成分研究
韦 松 曲 磊 郑作文*
(广西中医学院，广西 南宁 530001)
收稿日期:2011-05-23
基金项目:广西科学基金项目(桂科基 0832007)
作者简介:韦 松(1950—) ，男，教授，从事天然药物化学成分研究。Tel:13387712356，E-mail:weisong1950@ sina． com
* 通信作者:郑作文(1957—) ，男，教授，从事中药药理研究。E-mail:zzw_nn@ 163. com
摘要:目的 研究白背叶的黄酮类化学成分。方法 白背叶醇提取物分别经石油醚、乙酸乙酯和正丁醇提取，再经多种
柱色谱方法进行分离和纯化，根据理化性质、对照品对照和波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从白背叶的乙醇提取物
中分离得到 6 个黄酮类化合物，分别鉴定为洋芹素(1) ;洋芹苷(2) ;芹菜素-7-O-β-D-(6″-O-乙酰基)-葡萄糖苷(3) ，芹菜
素-7-O-β-D-(6″-反式-对-香豆酰基)-葡萄糖苷(4) ，vicenin 2 (5) ，corymboside(6)。结论 化合物 3 ～ 6 为首次从该植物中
分离得到。
关键词:白背叶;洋芹苷;黄酮类化合物
中图分类号:R284． 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2012)04-0691-03
196
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第 34 卷 第 4 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
April 2012
Vol． 34 No． 4
Flavonoids in Mallotus apelta (Lour．)Muell． -Arg．
WEI Song， QU Lei， ZHENG Zuo-wen*
(Guangxi College of Chinese Medicine，Nanning 530001，China)
KEY WORDS:Mallotus apelta (Lour．)Muell． -Arg．;apigenin;flavoniods
白背叶为大戟科野桐属植物白背叶 Mallotus
apelta (Lour．)Muell． -Arg． 的干燥叶［1］，又名白鹤
叶、白面戟、白面风、白桃叶、白膜树。广泛分布于广
西、河南、安徽、浙江、江西、湖南、广东、海南等省区。
味微苦、涩、平。白背叶的根、茎、叶入药。白背叶的
药理作用主要表现为止血、抑菌、抗肝纤维化、抗癌
等作用［2］。前期研究发现白背叶所含的总黄酮和
洋芹素对人肝癌和人胃癌细胞的增殖均有显著抑制
作用［3-6］。本实验对白背叶的黄酮类化学成分进行
了系统的分离，以期得到新的抗癌活性成分。
1 材料和仪器
XT4-100A型显微熔点测定仪(温度未校正) ，
BRUKER TENSOR27 FT-IR;Finnigan Trace DSQ 四
级杆质谱仪;BRUKER Drx-500MHz、BRUKER AV-
400MHz核磁共振波谱仪;柱层析和薄层层析硅胶
均为青岛海洋化工厂分厂生产;聚酰胺粉为浙江省
台州市路桥四甲生化塑料厂生产;AB-8 大孔吸附树
脂为天津市光复精细化工研究所产品;反相硅胶 C-
18 为 YMC 公司产品;Sephadex LH-20 为通用公司
产品;所用试剂均为分析纯;所用药材由广西中医学
院药用植物教研室韦松基教授鉴定。对照品由中药
化学教研室提供。
2 提取与分离
白背叶的叶阴干后粉碎得粉末 5 kg，用三倍量
70%乙醇加热回流提取 3 次，合并提取液，减压浓缩
得浸膏 275 g。将浸膏混悬分散于 2 000 mL 水中，
分别用石油醚(60 ～ 90 ℃)、乙酸乙酯和正丁醇萃
取，各部分减压浓缩，得到石油醚部位 28 g，乙酸乙
酯部位 43 g，正丁醇部位 46 g。
乙酸乙酯部位用硅胶柱分离，以三氯甲烷-甲醇
梯度洗脱，再经硅胶、聚酰胺、ODS 和 Sephadex LH-
20 等柱层析进一步分离，得到化合物 1 ～ 4。正丁醇
部位进行大孔树脂柱层析，以水-甲醇梯度洗脱，再
经硅胶、聚酰胺、ODS、Sephadex LH-20 等柱层析进
一步分离，得到化合物 5 和化合物 6。
3 结构鉴定
化合物 1:淡黄色粉末(MeOH) ，mp 343 ～ 345
℃，盐酸-镁粉反应呈阳性，三氯化铁乙醇溶液显暗
紫色。IR(KBr)cm －1:3300(OH) ，1660(C = O) ，
1600，1500(芳环) ，820(芳香邻二氢)。与洋芹素对
照品共 TLC，在 3 种展开系统下其 Rf 值完全一致，
且混合熔点不下降。Rf 值和 IR(KBr)vmax均与文献
［7］报道对照品 Apigenin 的数据一致，故鉴定化合
物 1 为 Apigenin即洋芹素。
化合物 2:淡黄色粉末(MeOH-H2O) ，mp 226 ～
228 ℃，盐酸-镁粉反应呈阳性，Molish 反应呈阳性，
三氯化铁乙醇溶液显暗紫色。IR(KBr)cm －1:3432
(OH) ，1652(C =O) ，1612，1596，1502，1445(芳环)。
与洋芹苷对照品共 TLC，在 3 种展开系统下其 Rf 值
完全一致，且混合熔点不下降。Rf 值和 IR(KBr)
Vmax均与文献［8］报道对照品 Apigenin-7-O-β-D-glu-
coside即洋芹苷的数据一致，故鉴定化合物 2 为洋
芹苷。
化合物 3:淡黄色粉末(MeOH-H2O) ，盐酸-镁粉
反应呈阳性，Molish反应呈阳性，三氯化铁乙醇溶液
显暗紫色。EI-MS m/z:270［M］+，为黄酮苷失去糖
支链的相对分子质量。1H-NMR(500 MHz，DMSO-
d6)δ:7. 95(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-2，H-6) ，6. 93
(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-3，H-5) ，6. 85(1H，S，H-
3) ，6. 42(1H，d，J = 2. 5 Hz，H-6) ，6. 79(1H，d，J =
2. 5 Hz，H-8) ，12. 95(1H，brs，5-OH) ，5. 09 ～ 3. 26
为葡萄糖上的氢信号，2. 15(3H，S，-CH3)。
13 C-
NMR(125 MHz，DMSO-d6)δ:164. 3(C-2) ，103. 1
(C-3) ，182. 0(C-4) ，161. 4(C-5) ，99. 6(C-6) ，162. 7
(C-7) ，94. 8(C-8) ，156. 9(C-9) ，105. 2(C-10) ，
121. 0(C-1) ，128. 6(C-2) ，116. 0(C-3) ，161. 1(C-
4) ，116. 0(C-5) ，128. 6(C-6) ，99. 5(C-1″) ，73. 0
(C-2″) ，76. 2(C-3″) ，69. 8(C-4″) ，73. 9(C-5″) ，63. 4
(C-6″)。170. 2(C = O) ，20. 6(-CO-CH3) (端甲基)。
以上数据与文献［9］报道 Apigenin-7-O-β-D-(6″-O-
acetyl)-glucoside一致，故鉴定化合物 3 为 Apigenin-
7-O-β-D-(6″-O-acetyl)-glucosid 即芹菜素-7-O-β-D-
(6″-O-乙酰基)-葡萄糖苷。
化合物 4:淡黄色粉末(MeOH-H2O) ，盐酸-镁粉
296
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第 34 卷 第 4 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
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Vol． 34 No． 4
反应呈阳性，Molish 反应呈阳性，三氯化铁乙醇溶
液显暗紫色。EI-MS m/z:414［M-p-coumaryl］+。
1H-NMR(500 MHz，DMSO-d6)δ:7. 94(2H，d，J = 8. 5
Hz，H-2，H-6) ，6. 93(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-3，H-
5) ，7. 91(2H，d，J = 8. 3 Hz，H-2，H-6) ，6. 90
(2H，d，J = 8. 3Hz，H-3，H-5) ，6. 80(1H，S，H-3) ，
6. 40(1H，d，J = 2. 3 Hz，H-6) ，6. 76(1H，d，J = 2. 3
Hz，H-8) ，13. 00(1H，brs，5-OH) ，7. 45(1H，d，J =
15. 5 Hz，H-7) ，6. 32 (1H，d，J = 15. 5 Hz，H-8) ，
4. 48 ～ 3. 14 为葡萄糖上的氢信号。13 C-NMR(100
MHz，DMSO-d6)δ:162. 7(C-2) ，103. 1(C-3) ，182. 0
(C-4) ，156. 9(C-5) ，99. 4(C-6) ，164. 3(C-7) ，94. 7
(C-8) ，161. 4(C-9) ，105. 4(C-10) ，121. 0(C-1) ，
128. 6(C-2) ，116. 0(C-3) ，161. 2(C -4) ，116. 0
(C-5) ，128. 6(C-6) ，99. 5(C-1″) ，73. 0(C-2″) ，
73. 8(C-3″) ，70. 0(C-4″) ，76. 2(C-5″) ，63. 4(C-6″)
，124. 9(C-1) ，130. 2(C-2) ，115. 7 (C-3) ，159. 8
(C-4) ，115. 7(C-5) ，130. 2(C-6) ，145. 0(C-7) ，
113. 7 (C-8) ，166. 5(C-9)。以上数据与文献
［10］报道 Apigenin-7-O-β-D-(6″-p- coumaryl)-gluco-
side 即芹菜素-7-O-β-D-(6″-反式-对-香豆酰基)-葡
萄糖苷一致，故鉴定化合物 4 为芹菜素-7-O-β-D-
(6″-反式-对-香豆酰基)-葡萄糖苷。
化合物 5:淡黄色粉末(MeOH-H2O) ，盐酸-镁粉
反应呈阳性，三氯化铁乙醇溶液显暗紫色。ESI-MS
m /z:594［M］+。1H-NMR(500 MHz，DMSO-d6)δ:
8. 00(2H，d，J = 8. 6 Hz，H-2，H-6) ，6. 99(2H，d，
J = 8. 6 Hz H-3，H-5) ，6. 75 (1H，S，H-3) ，13. 70
(1H，brs，5-OH) ;5. 03 ～ 3. 29 为两个葡萄糖上的
氢信号。 13 C-NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ:164. 1
(C-2) ，102. 6(C-3) ，182. 3(C-4) ，158. 7(C-5) ，
107. 6(C-6) ，161. 3(C-7) ，105. 3(C-8) ，155. 2(C-
9) ，103. 7 (C- 10) ，121. 6(C-1) ，129. 1(C-2) ，
115. 9(C-3) ，161. 2(C-4) ，115. 9(C-5) ，129. 1(C-
6) ，71. 0(C-1″) ，72. 0(C-2″) ，77. 9(C-3″) ，69. 1(C-
4″) ，81. 9(C-5″) ，59. 9 (C-6″) ，73. 4(C-1) ，71. 0
(C-2) ，78. 9(C-3) ，70. 6(C-4) ，80. 9 (C-5) ，
61. 3(C-6)。以上数据与文献［11］报道 Vicenin 2
一致，故鉴定化合物 5 为 Vicenin 2。
化合物 6 淡黄色粉末(MeOH-H2O) ，盐酸-镁
粉反应呈阳性，三氯化铁乙醇溶液显暗紫色。ESI-
MS m/z:564［M］+。1H-NMR(500 MHz，DMSO-d6)
δ:8. 00(2H，d，J = 8. 5 Hz H-2，H-6) ，6. 88(2H，d，
J = 8. 5 Hz H-3，H-5) ，6. 75(1H，S，H-3) ，13. 8
(1H，brs，5-OH) ，5. 05 ～ 2. 49 为两个糖上的氢信
号。13C-NMR(125 MHz，DMSO-d6)δ:163. 6(C-2) ，
103. 7(C-3) ，182. 0(C-4) ，158. 7(C-5) ，108. 3(C-
6) ，161. 1(C-7) ，103. 7(C-8) ，155. 2(C-9) ，103. 7
(C -10) ，121. 9(C-1) ，129. 1(C-2) ，116. 0(C-3) ，
161. 1(C-4) ，116. 0(C-5) ，129. 1(C-6) ，74. 2(C-
1″) ，70. 0(C-2″) ，75. 1(C-3″) ，70. 1(C-4″) ，71. 2(C-
5″) ，74. 6(C-1) ，70. 7(C-2) ，73. 5(C-3) ，70. 1
(C-4) ，81. 3(C-5) ，61. 4 (C-6)。以上数据与文
献［12］报道 Corymboside 一致，故鉴定化合物 6 为
Corymboside。
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