全 文 ：基金项目:国家“重大新药创制”科技专项资助项目(2009ZX09502-013)
作者简介:乐佳美，女，硕士研究生 研究方向:天然药物活性成分与新药开发 * 通讯作者:熊筱娟，女，教授 研究方向:天然药物活
性成分与新药开发 Tel /Fax:(0795)3201986 E-mail:ycxxxj@ 163. com
大狼把草的化学成分研究
乐佳美1，2，吴志军2，熊筱娟1* (1. 宜春学院化学与生物工程学院，江西 宜春 336000;2. 第二军医大学长征医院，上海 200003)
摘要:目的 研究大狼把草(Bidens frondosa L.)全草的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、低压 ODS 柱色谱、Sephadex LH －
20 凝胶柱色谱、反相 HPLC等方法对大狼把草的乙醇提取物进行分离纯化，通过理化鉴定和波谱分析鉴定其化学结构。结果
从大狼把草的乙醇提取物中分离得到 23 个化合物，分别鉴定为己酸植基酯(1)、亚麻酸乙酯(2)、棕榈酸植醇酯(3)、三亚油
精(4)、亚油酸(5)、5-十二烷基-2，2-联噻吩(6)、大根香叶烯 B(7)、莪术酮(8)、epoxycyperene(9)、反，反-吉马酮(10)、艾菊萜
(11)、荚蒾宁 F(12)、角鲨烯(13)、2-羟基-4，4-二甲基-查耳酮(14)、3，2，4-三羟基-4-甲氧基-査耳酮(15)、2，4，3，4，α-五
羟査耳酮(16)、紫铆查耳酮(17)、木犀草素(18)、山柰酚(19)、大风子素(20)、异奥卡宁(21)、紫铆素(22)和硫黄菊素(23)。
结论 除化合物 17、18 和 23 外，化合物 1 ～ 16、19 ～ 22 为首次从该植物中分到。
关键词:大狼把草;查耳酮;己酸植基酯;大根香叶烯 B;大风子素;硫黄菊素
doi:10. 11669 /cpj. 2014. 20. 008 中图分类号:Ｒ284 文献标志码:A 文章编号:1001 － 2494(2014)20 － 1802 － 05
Chemical Constituents Whole Plant of Bidens frondosa L.
LE Jia-mei1，2，WU Zhi-jun2，XIONG Xiao-juan1* (1. College of Chemical and Biological Engineering，Yichun University，Yi-
chun 336000，China;2. Changzheng Hospital，Second Military Medical University，Shanghai 200003，China)
ABSTＲACT:OBJECTIVE To study the chemical constituents whole plant of Bidens frondosa L．METHODS Isolation and purifi-
cation were carried out on silica gel，ODS column，and Sephadex LH － 20，and HPLC. The compounds were identified by physicochemi-
cal properties and structurally elucidated by spectral analysis． ＲESULTS Twenty-three compounds were isolated and identified as
phytyl 1-hexanoate(1) ，ethyl linolenate(2) ，phytyl palmitate(3) ，trilinolein(4) ，linoleic acid(5) ，5-dodecyl-2，2-bithiophene(6) ，ger-
macrenin B(7) ，curzerenone(8) ，epoxycyperene(9) ，trans，trans-germacrone(10) ，tanacetene(11) ，vibsanin F(12) ，squalene(13) ，
2-hydroxy-4，4-dimethoxychalcone(14) ，3 2，4-trihydroxy-4-methoxychalcone(15) ，2，4，3，4，α-pentahydroxychalcone (16) ，bu-
tein(17) ，luteolin(18) ，kaempferol(19) ，hydnocarpin(20) ，isookanin(21) ，butin(22)and sulfuretin(23). CONCLUSION Com-
pounds 1 － 16 and 19 － 22 are for the first time isolated from Bidens frondosa L．
KEY WOＲDS:Bidens frondosa L.;chalcone;phytyl-1-hexanoate;ethyl linolenate;germacrenin B;hydnocarpin;sulfuretin
大狼把草，又名狼把草、接力草、针线包、一包
针，为菊科鬼针草属植物大狼把草(Bidens frondosa
L.) ，原产北美洲，现遍布全国各地，6 ～ 9 月采收，洗
净，切断，晒干，以全草入药，始载于《本草拾遗》，具
有强壮，养阴敛汗，清热解毒等功效，味苦性平而无
毒。文献报道，其主要有效成分为木犀草素、槲皮
素、芹黄素及其苷类，主治体虚乏力，盗汗，感冒，扁
桃体炎，咽喉炎，肠炎，痢疾，泌尿系感染，闭经，咯
血，痢疾，小儿疳积，外用治疖肿，湿疹，皮癣，丹毒
等［1-2］。国内外对大狼把草的研究极少，为了阐明大
狼把草的化学活性成分，为大狼把草的开发提供理
论依据，本课题组对大狼把草乙醇提取物进行了化
学成分研究，从中分离得到 23 个化合物，分别鉴定
为己酸植醇酯(1)、亚麻酸乙酯(2)、棕榈酸植醇酯
(3)、三亚油精(4)、亚油酸(5)、5-十二烷基-2，2-联
噻吩(6)、大根香叶烯 B(7)、莪术酮(8)、epoxycype-
rene(9)、反，反-吉马酮(10)、艾菊萜(11)、荚蒾宁 F
(12)、角鲨烯(13)、2-羟基-4，4-二甲基查耳酮
(14)、3，2，4-三羟基-4-甲氧基査耳酮(15)、2，4，
3，4，α-五羟査耳酮(16)、紫铆查耳酮(17)、木犀草
素(18)、山柰酚(19)、大风子素(20)、异奥卡宁
(21)、紫铆素(22)和硫黄菊素(23) ，其中化合物
1 ～ 16、19 ～ 22 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker Avance 600 核磁共振仪(瑞士 Bruker 公
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司) ;Waters Q-Tof Micro 质谱仪(美国 Waters 公
司) ;XT －5 型显微熔点测定仪(北京科仪电光仪器
厂) ;Agilent 1200 Series 型高效液相色谱仪(美国
Agilent公司) ;YMC-Pack ODS-A 色谱柱(10 mm ×
250 mm) (美国 YMC 公司) ;正相硅胶(100 ～ 200
目，200 ～ 300 目)及正相硅胶板(烟台江友硅胶开发
公司) ;ODS C18反相硅胶及反相硅胶板(Merck 公
司) ;Sephadex LH － 20(40 ～ 70 μm ) (Pharmacia
Biotech公司) ;溶剂为分析纯。
大狼把草药材于 2013 年 7 月采自江西省庐山，
由九江森林植物标本馆谭策铭教授鉴定为菊科鬼针
草属植物大狼把草(Bidens frondosa L. )全草。
2 提取和分离
将大狼把草干燥药材 10 kg 粉碎，用 10 倍量体
积分数 80%乙醇加热回流提取，每次 1 h，共提取 3
次，合并 3 次提取液，减压浓缩回收溶剂至无醇味约
10 L，浓缩液用水稀释后依次用 15 L 石油醚萃取 3
次，15 L乙酸乙酯萃取 3 次，15 L 正丁醇萃取 3 次，
得到石油醚部分 276 g，乙酸乙酯部分 214 g，正丁醇
部分325 g。
石油醚部分进行 100 ～ 200 目硅胶柱色谱，石油
醚-乙酸乙酯梯度洗脱(500 ∶ 1→100 ∶ 1) ，以 TLC 检
测合并相同组分，各组分再经过反复硅胶柱色谱、
Sephadex LH －20 凝胶柱色谱以及 ＲP-C18反相硅胶
柱色谱等手段进行分离得到化合物 1(37 mg) ，化合
物 2(64 mg) ，化合物 3(155 mg) ，化合物 4(62 mg) ，
化合物 5(186 mg) ，化合物 6(23 mg) ，化合物 7(118
mg) ，化合物 8(1 g) ，化合物 9(96 mg) ，化合物 10
(39 mg) ，化合物 11(11 mg) ，化合物 12(32 mg) ，化
合物 13(2 mg)。
乙酸乙酯部位进行 100 ～ 200 目硅胶柱色谱，二
氯甲烷-甲醇梯度洗脱(100 ∶ 1→4 ∶ 1) ，以 TLC 检测
合并相同组分，各组分再经反复硅胶柱色谱、Sepha-
dex LH －20 凝胶柱色谱以及 ＲP-C18反相硅胶柱色
谱、反相 HPLC 等手段进行分离得到化合物 14(8
mg) ，化合物 15(24 mg) ，化合物 16(50 mg) ，化合物
17(14 mg) ，化合物 18(12 mg) ，化合物 19(15 mg) ，
化合物 20(25 mg) ，化合物 21(4 mg) ，化合物 22(20
mg) ，化合物 23(7 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:淡黄色油状物(三氯甲烷)。其1 H-
NMＲ和13C-NMＲ数据与文献［3］中己酸植醇酯对照
基本一致。
化合物 2:黄色油状物(三氯甲烷)。其1H-NMＲ
和13C-NMＲ数据与文献［4］中亚麻酸乙酯对照基本
一致。
化合物 3:无色油状物(三氯甲烷)。其1H-NMＲ
和13C-NMＲ数据与文献［5］中棕榈酸植醇酯对照基
本一致。
化合物 4:黄色油状物(三氯甲烷)。其1H-NMＲ
和13C-NMＲ 数据与文献［6］中三亚油精对照基本
一致。
化合物 5:黄色油状物(三氯甲烷)。其1H-NMＲ
和13 C-NMＲ 数据与文献［7］中亚油酸对照基本
一致。
化合物 6:浅绿色油状物(三氯甲烷)。ESI-MS
m/z:333［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，CD3 Cl )δ:
7. 53(1H，d，J = 9. 0 Hz，H-3) ，7. 34(1H，d，J = 2. 4
Hz，H-5) ，7. 13 ～ 7. 10(1H，m，H-4) ，7. 26(1H，d，
J = 1. 8 Hz，H-3) ，7. 09 ～ 7. 06(1H，m，H-4) ，2. 16 ～
2. 05(2H，m，H-1″) ，2. 00 ～ 1. 96(2H，m，H-2″) ，
1. 36 ～ 1. 25(18H，m，H-3″，4″，5″，6″，7″，8″，9″，10″，
11″) ，0. 87(3H，t，J = 7. 2 Hz，H-12″)。13 C-NMＲ(150
MHz，CD3Cl )δ:134. 9(C-2) ，123. 5(C-3) ，123. 7(C-
4) ，145. 5(C-5) ，138. 9(C-2) ，123. 9(C-3) ，127. 7
(C-4) ，124. 4(C-5) ，32. 0(C-1″) ，31. 5(C-2″) ，
29. 4(C-3″，4″，5″，6″，7″，8″，9″) ，29. 7(C-10″) ，22. 7
(C-11″) ，14. 1(C-12″)。以上数据与文献［8］中 5-
十二烷基-2，2-联噻吩对照基本一致。
化合物 7:淡黄色油状物(三氯甲烷)。ESI-MS
m/z:203［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，CDCl3)δ:
5. 15(1H，bd，J = 7. 8 Hz，H-1) ，2. 13 ～ 2. 00(10H，
m，H-2，3，6，8，9) ，5. 13(1H，bd，J = 7. 2 Hz，H-5) ，
1. 71(3H，s，H-15) ，1. 64(9H，brs，H-12，13，14)。13C-
NMＲ(150 MHz，CDCl3)δ:124. 4(C-1) ，29. 7(C-2) ，
28. 3(C-3) ，134. 9(C-4) ，124. 3(C-5) ，39. 8(C-6) ，
131. 2(C-7) ，26. 8(C-8) ，26. 7(C-9) ，135. 1(C-10) ，
124. 4(C-11) ，16. 0(C-12) ，16. 0(C-13) ，17. 7(C-
14) ，25. 7(C-15)。以上数据与文献［9］中大根香叶
烯 B对照基本一致。
化合物 8:无色油状物(三氯甲烷)。ESI-MS m/
z:229［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，CDCl3)δ:7. 25
(1H，s，H-12) ，5. 97(1H，dd，J = 6. 6，10. 8 Hz，H-
1) ，5. 12(2H，d，J = 10. 8 Hz，H-2) ，4. 91(2H，brs，H-
3) ，3. 05(1H，s，H-5) ，2. 96 ～ 2. 93(2H，m，H-9) ，
2. 33(3H，s，H-13) ，1. 98(3H，s，H-15) ，1. 23(3H，s，
·3081·
中国药学杂志 2014 年 10 月第 49 卷第 20 期 Chin Pharm J，2014 October，Vol. 49 No. 20
H-14)。13C-NMＲ(150 MHz，CDCl3)δ:145. 2(C-1) ，
115. 2(C-2) ，112. 6(C-3) ，140. 7(C-4) ，63. 8(C-5) ，
194. 1(C-6) ，118. 9(C-7) ，165. 0(C-8) ，33. 3(C-9) ，
42. 5(C-10) ，119. 8(C-11) ，139. 2(C-12) ，8. 6(C-
13) ，24. 5(C-14) ，24. 4(C-15)。以上数据与文献
［10］中莪术酮对照基本一致。
化合物 9:淡黄色油状物(三氯甲烷)。ESI-MS
m/z:219［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，CDCl3)δ:
2. 00 ～ 1. 50(10H，m，H-2，3，5，8，9) ，1. 38 ～ 1. 31
(2H，m，H-1，4) ，1. 17(3H，s，H-15) ，0. 98(3H，d，
J = 7. 2 Hz，H-14) ，0. 85(3H，s，H-12) ，0. 76(3H，s，
H-13)。13 C-NMＲ(150 MHz，CDCl3)δ:28. 2(C-1) ，
32. 9(C-2) ，29. 1(C-3) ，45. 6(C-4) ，16. 4(C-5) ，
67. 6(C-6) ，55. 4(C-7) ，33. 8(C-8) ，19. 5(C-9) ，
81. 8(C-10) ，42. 7(C-11) ，27. 7(C-12) ，25. 1(C-
13) ，18. 5(C-14) ，23. 7(C-15)。以上数据与文献
［11］中 epoxycyperene对照基本一致。
化合物 10:浅黄色针晶(三氯甲烷) ，mp 53 ～ 54
℃。ESI-MS m/z:218［M + H］+。1H-NMＲ(600 MHz，
CDCl3)δ:4. 96(1H，d，J = 10. 8 Hz，H-4) ，4. 68(1H，
d，J = 9. 6 Hz，H-8) ，3. 38(1H，d，J = 10. 8 Hz，H-
2α) ，2. 94(1H，d，J = 10. 8 Hz，H-2β) ，2. 92(1H，d，
J = 12. 0 Hz，H-9β) ，2. 83(1H，d，J = 12. 0 Hz，H-
9α) ，2. 35(2H，m，H-5α，6α) ，2. 13(2H，m，H-5β，
6β) ，1. 75(3H，s，H-13) ，1. 70(3H，s，H-12) ，1. 60
(3H，s，H-14) ，1. 41(3H，s，H-15)。13 C-NMＲ(150
MHz，CDCl3)δ:207. 8(C-1) ，55. 9(C-2) ，126. 7(C-
3) ，132. 6(C-4) ，24. 0(C-5) ，38. 1(C-6) ，134. 9(C-
7) ，125. 4(C-8) ，29. 2(C-9) ，129. 4(C-10) ，137. 2
(C-11) ，22. 3(C-12) ，19. 8(C-13) ，16. 7(C-14) ，
15. 5(C-15)。以上数据与文献［12］中反，反-吉马
酮对照基本一致。
化合物 11:淡黄色油状物(三氯甲烷)。ESI-MS
m/z:206［M + H］+。1 H-NMＲ(600 MHz，CDCl3)δ:
5. 10(3H，t，J = 7. 2 Hz，H-3，7，10) ，2. 05(4H，m，H-
4，9) ，2. 00(4H，m，H-5，8) ，1. 67(9H，s，H-13，14，
15) ，1. 59(6H，s，H-1，12)。13 C-NMＲ(150 MHz，
CDCl3)δ:25. 7(C-1) ，135. 2(C-2) ，124. 3(C-3) ，
26. 8(C-4) ，39. 7(C-5) ，131. 2(C-6) ，124. 4(C-7) ，
26. 6(C-8) ，28. 1(C-9) ，124. 3(C-10) ，134. 9(C-
11) ，25. 8(C-12) ，16. 0(C-13) ，17. 7(C-14) ，16. 0
(C-15)。以上数据与文献［13］中艾菊萜对照基本
一致。
化合物 12:淡黄色油状物(三氯甲烷)。ESI-MS
m/z:303［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，CDCl3)δ:
5. 79(1H，dd，J = 6. 6，10. 8 Hz，H-9) ，5. 66(1H，brs，
H-10) ，2. 79(2H，brs，H-8) ，5. 49(1H，brs，H-2) ，
2. 43(4H，m，H-1，4) ，1. 59(2H，brs，H-5) ，2. 88
(1H，brd，J = 12. 0 Hz，H-6) ，5. 05(1H，brt，J = 7. 2
Hz，H-14) ，1. 91(2H，brs，H-13) ，1. 20(2H，brs，H-
12) ，4. 74(2H，s，H-18) ，4. 64(1H，brs，-OH) ，1. 81
(3H，s，H-16) ，1. 66(3H，s，H-17) ，1. 58(3H，s，H-
20) ，1. 17(3H，s，H-19)。13C-NMＲ(150 MHz，CDCl3)
δ:39. 8(C-1) ，131. 3(C-2) ，141. 0(C-3) ，38. 4(C-
4) ，24. 9(C-5) ，64. 1(C-6，18) ，63. 7(C-7) ，43. 7(C-
8) ，122. 5(C-9) ，145. 5(C-10) ，25. 6(C-11) ，42. 8
(C-12) ，23. 3(C-13) ，124. 4(C-14) ，139. 5(C-15) ，
24. 8(C-16) ，17. 6(C-17) ，16. 0(C-19) ，23. 4(C-
20)。以上数据与文献［14］荚蒾宁 F 对照基本
一致。
化合物 13:黄色油状物(三氯甲烷)。其1 H-
NMＲ和13C-NMＲ数据与文献［15］中角鲨烯对照基
本一致。
化合物 14:黄色无定形粉末(三氯甲烷) ，mp
110 ～ 112 ℃。ESI-MS m/z:283［M － H］－。1 H-NMＲ
(600 MHz，CDCl3)δ:13. 54(1H，s，OH) ，7. 45(1H，
d，J = 15. 6 Hz，H-α) ，7. 85(1H，d，J = 15. 6 Hz，H-
β) ，7. 60(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，6) ，6. 93(2H，d，
J = 8. 4 Hz，H-3，5) ，6. 46(1H，brs，H-3) ，6. 47(1H，
d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，7. 82(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-6) ，
3. 85(6H，s，2 × OCH3)。
13 C-NMＲ(150 MHz，CDCl3)
δ:127. 5(C-1) ，130. 4(C-2，C-6) ，114. 5(C-3，C-5) ，
161. 8(C-4) ，114. 2(C-1) ，166. 0(C-2) ，107. 6(C-
3) ，166. 6 (C-4) ，101. 1 (C-5) ，131. 1 (C-6) ，
191. 9(C O) ，117. 8(C-α) ，144. 3(C-β) ，55. 6、
55. 4(4，4-OCH3)。以上数据与文献［16］中 2-羟
基-4，4-二甲基-查耳酮对照基本一致。
化合物 15:橘黄色粉末(甲醇) ，mp 213 ～ 215
℃。ESI-MS m/z:285［M － H］－。1H-NMＲ(600 MHz，
DMSO-d6)δ:13. 53(1H，s，2-OH) ，6. 29(1H，d，J =
1. 8 Hz，H-3) ，6. 41(1H，dd，J = 1. 8，8. 4 Hz，H-5) ，
8. 16(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-6) ，7. 68(1H，d，J = 15. 6
Hz，H-α) ，7. 73(1H，d，J = 15. 6 Hz，H-β) ，7. 35
(1H，brs，H-2) ，6. 99(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，7. 30
(1H，brd，J = 8. 4 Hz，H-6) ，3. 84(3H，s，OCH3)。
13C-
NMＲ(150 MHz，DMSO-d6)δ:127. 6(C-1) ，115. 1
(C-2) ，146. 7(C-3) ，150. 4(C-4) ，111. 9(C-5) ，
122. 2(C-6) ，113. 0(C-1) ，165. 8(C-2) ，102. 6(C-
·4081· Chin Pharm J，2014 October，Vol. 49 No. 20 中国药学杂志 2014 年 10 月第 49 卷第 20 期
3) ，165. 0 (C-4) ，108. 1 (C-5) ，132. 9 (C-6) ，
191. 4(C O) ，118. 4(C-α) ，144. 2(C-β) ，55. 7
(OCH3)。以上数据与文献［16］中 3，2，4-三羟基-
4-甲氧基-査耳酮对照基本一致。
化合物 16:黄色晶体(甲醇) ，mp 257 ～ 258 ℃。
ESI-MS m/z:287［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，
CD3OD)δ:7. 50(1H，brs，H-2) ，7. 22(1H，brd，J =
8. 4 Hz，H-6) ，6. 83(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，6. 79
(1H，s，H-β) ，7. 59(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-6) ，6. 78
(1H，dd，J = 2. 4，8. 4 Hz，H-5) ，6. 69(1H，d，J = 2. 4
Hz，H-3)。13C-NMＲ(150 MHz，CD3OD )δ:114. 8(C-
1) ，118. 9(C-2) ，146. 7(C-3) ，149. 4(C-4) ，116. 7
(C-5) ，126. 4(C-6 ) ，125. 5(C-1) ，169. 8(C-2) ，
114. 6(C-3) ，168. 4(C-4) ，114. 1(C-5) ，126. 8(C-
6) ，184. 5(C O) ，147. 7(C-α) ，99. 4(C-β)。以上
数据与文献［17］中 2，4，3，4，α-五羟査耳酮对照基
本一致。
化合物 17:黄色晶体(甲醇) ，mp 215 ～ 217 ℃。
ESI-MS m/z:271［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，
CD3OD)δ:7. 71(1H，d，J = 15. 6 Hz，H-β) ，7. 52
(1H，d，J = 15. 6 Hz，H-α) ，7. 18(1H，brs，H-2) ，
7. 10(1H，brd，J = 8. 4 Hz，H-6) ，6. 81(1H，d，J = 8. 4
Hz，H-5) ，7. 93(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-6) ，6. 41(1H，
d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，6. 28(1H，brs，H-3)。13 C-NMＲ
(150 MHz，CD3 OD )δ:128. 4(C-1) ，115. 8(C-2) ，
146. 8(C-3) ，149. 9(C-4) ，116. 6(C-5) ，123. 6(C-
6) ，114. 7(C-1) ，166. 4(C-2) ，103. 8(C-3) ，167. 5
(C-4) ，109. 1(C-5) ，133. 3(C-6) ，193. 5(C O) ，
118. 3(C-α) ，146. 1(C-β)。以上数据与文献［18］
中紫铆査耳酮对照基本一致。
化合物 18:黄色针晶(甲醇) ，mp 328 ～ 330 ℃。
ESI-MS m/z:285［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，
CD3OD)δ:7. 37(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-8) ，6. 20(1H，
d，J = 1. 8 Hz，H-6) ，6. 52(1H，s，H-3) ，7. 36(1H，
dd，J = 1. 8，8. 4 Hz，H-6) ，6. 89(1H，d，J = 8. 4 Hz，
H-5) ，6. 43(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2)。13 C-NMＲ(150
MHz，CD3OD )δ:166. 1(C-2) ，103. 9(C-3) ，183. 9
(C-4) ，163. 2(C-5) ，100. 1(C-6) ，166. 4(C-7) ，95. 0
(C-8) ，159. 4(C-9) ，105. 3(C-10) ，120. 3(C-1) ，
114. 2(C-2) ，147. 0(C-3) ，151. 0(C-4) ，116. 8(C-
5) ，123. 7(C-6)。以上数据与文献［19］中木犀草
素对照基本一致。
化合物 19:黄色粉末(甲醇) ，mp 274 ～ 276 ℃。
ESI-MS m/z:285［M － H］－。1H-NMＲ(600 MHz，DM-
SO-d6)δ:12. 97(1H，brs，5-OH) ，12. 47(3H，brs，3，
4，7-OH) ，8. 04(2H，dd，J = 1. 8，7. 8 Hz，H-2，6) ，
6. 93(2H，d，J = 7. 8 Hz，H-3，5) ，6. 44(1H，brs，J =
1. 8 Hz，H-8) ，6. 20(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-6)。13 C-
NMＲ(150 MHz，DMSO-d6)δ:147. 0(C-2) ，135. 9
(C-3) ，l76. 1(C-4) ，156. 4(C-5) ，98. 4(C-6) ，164. 2
(C-7) ，93. 7(C-8) ，160. 9(C-9) ，103. 2(C-10) ，
l21. 9(C-1) ，129. 7(C-2，6) ，115. 6(C-3，5) ，
159. 4(C-4)。以上数据与文献［20］中山柰酚对照
基本一致。
化合物 20:黄色无定形粉末(甲醇) ，mp 248 ～
250 ℃。ESI-MS m/z:463［M － H］－。1 H-NMＲ(600
MHz，CD3OD )δ:12. 89(1H，brs，5-OH) ，7. 64(1H，
d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，7. 58(1H，dd，J = 2. 0，8. 4 Hz，
H-6) ，7. 06(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，7. 02(1H，d，
J = 2. 0 Hz，H-2″) ，6. 88(1H，m，H-6″) ，6. 80(1H，d，
J = 8. 4 Hz，H-5″) ，6. 87(1H，s，H-3) ，6. 52(1H，d，
J = 1. 8 Hz，H-8) ，6. 20(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-6) ，
5. 01(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-α) ，4. 27(1H，m，H-β) ，
3. 77(3H，s，OCH3) ，3. 57(1H，d，J = 11. 3 Hz，H-
γα) ，3. 15(1H，d，J = 4. 8 Hz，H-γβ)。
13 C-NMＲ(150
MHz，CD3OD )δ:164. 7(C-2) ，103. 8(C-3) ，181. 8
(C-4) ，161. 4(C-5) ，99. 2(C-6) ，163(C-7) ，94. 1(C-
8) ，157. 4(C-9) ，103. 9(C-10) ，123. 7(C-1) ，114. 9
(C-2) ，143. 7(C-3) ，147. 2(C-4) ，117. 6(C-5) ，
119. 9(C-6) ，78(C-α) ，76. 4(C-β) ，60. 1(C-γ) ，
127(C-1″) ，111. 8(C-2″) ，147. 7(C-3″) ，147. 1(C-
4″) ，115. 4(C-5″) ，120. 6(C-6″) ，55. 7(OCH3)。以
上数据与文献［21］中大风子素对照基本一致。
化合物 21:黄色无定形粉末(甲醇) ，mp 126 ～
127 ℃。ESI-MS m/z:287［M － H］－。1 H-NMＲ(600
MHz，CD3OD )δ:6. 98(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2) ，
6. 85(1H，dd，J = 1. 8，8. 4 Hz，H-6) ，6. 78(1H，d，
J = 8. 4 Hz，H-5) ，7. 30(1H，d，J = 9. 0 Hz，H-5) ，
6. 52(1H，d，J = 9. 0 Hz，H-6) ，5. 37(1H，dd，J = 3. 0，
12. 6 Hz，H-2) ，3. 06(1H，dd，J = 12. 6，17. 4 Hz，H-
3α) ，2. 73(1H，dd，J = 3. 0，17. 4 Hz，H-3β)。13 C-
NMＲ(150 MHz，CD3 OD )δ:81. 6(C-2) ，45. 1(C-
3) ，194. 0(C-4) ，119. 4(C-5) ，111. 0(C-6) ，154. 0
(C-7) ，134. 0(C-8) ，152. 7(C-9) ，115. 7(C-10) ，
132. 0(C-1) ，115. 0(C-2) ，146. 5(C-3) ，146. 9(C-
4) ，116. 2(C-5) ，119. 6(C-6)。以上数据与文献
［22］中异奥卡宁对照基本一致。
化合物 22:黄色粉末(甲醇) ，mp 224 ～ 226 ℃。
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中国药学杂志 2014 年 10 月第 49 卷第 20 期 Chin Pharm J，2014 October，Vol. 49 No. 20
ESI-MS m/z:271［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，
CD3OD)δ:6. 92(1H，brs，H-2) ，6. 78(2H，brs，H-
5，6) ，7. 70(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，6. 48(1H，dd，
J = 1. 8，8. 4 Hz，H-6) ，6. 34(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-
8) ，5. 28(1H，dd，J = 2. 4，12. 6 Hz，H-2) ，2. 99(1H，
dd，J = 12. 6，16. 8 Hz，H-3α) ，2. 68(1H，d，J = 16. 8
Hz，H-3β)。13C-NMＲ(150 MHz，CD3OD )δ:81. 0(C-
2) ，44. 9(C-3) ，193. 5(C-4) ，129. 8(C-5) ，111. 8(C-
6) ，166. 9(C-7) ，103. 8(C-8) ，165. 5(C-9) ，114. 9
(C-10) ，132. 0(C-1) ，114. 7(C-2) ，146. 8(C-3) ，
146. 5(C-4) ，116. 3(C-5) ，119. 2(C-6)。以上数
据与文献［23］中紫铆素对照基本一致。
化合物 23:白色晶体(甲醇) ，mp 280 ～ 282 ℃。
ESI-MS m/z:269［M － H］－。1 H-NMＲ(600 MHz，
CD3OD)δ:7. 51(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，6. 60
(1H，dd，J = 1. 8，8. 4 Hz，H-6) ，7. 43(1H，d，J = 1. 8
Hz，H-2) ，7. 14(1H，dd，J = 1. 2，8. 4 Hz，H-5) ，6. 75
(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-4) ，6. 11(1H，d，J = 1. 2 Hz，H-
7) ，6. 44(1H，s，H-10)。13C-NMＲ(150 MHz，CD3OD)
δ:147. 7(C-2) ，184. 4(C-3) ，126. 8(C-4) ，116. 7(C-
5) ，169. 9(C-6) ，99. 4(C-7) ，168. 7(C-8) ，114. 7(C-
9) ，114. 6(C-10) ，125. 6(C-1) ，114. 3(C-2) ，146. 7
(C-3) ，149. 4(C-4) ，118. 9(C-5) ，126. 4(C-6)。
以上数据与文献［24］中硫黄菊素对照基本一致。
通过对大狼把草的化学成分进行深入分离得到
以上 23 个化合物，这些类型的化合物具有丰富的药
理活性，本实验结果可为下一步大狼把草生理活性
的研究提供一定的物质基础和科学依据。
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(收稿日期:2014-04-25)
·6081· Chin Pharm J，2014 October，Vol. 49 No. 20 中国药学杂志 2014 年 10 月第 49 卷第 20 期