全 文 ：医药 · 植物药分册 19 8 9 , 4〔2 )
基的椭圆玫瑰树碱 。
4 0 5 3 + C : 。 s ￡o r的全合成 〔英〕 / T a k 。 。 o : o T
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~ 7 2 4
从佳皮 ( e i n n a m o n i e o : t e 、 )的水提取物中
分离得到的ca s , i o s i d e ( 1 )具有抗 5一经色胺诱
发的溃疡作用 。 本文报道 ( S )一 (十 )一 ae 二 101
之助的全合成 。 此化合物对大鼠的抗溃疡活性
较其糖普更强 。
结构式 :
胺 , 苯基氯化硒及 30%的双氧水三步反应 , 得
( 7 )
, 〔a ;罗一 2 3 · 6 ’ ( e , 1 · 5 0 , 甲醉 ) 。 收率
89 %
。再用乙烯三正丁基锡烷试剂进行有选择
性的乙烯化和金属转移作用 , 再经丁基锉还
原 , 得 (9 ) , 收率 94 环 。 然后在毗呢重铬酸极盐
中重排 , 得 ( 10 ) , 收宝 7 5 % (若扣除回收 的
。。 ) , 则收率可达 8 4 · 5% ) ; 〔a 〕罗一 1 4· 。 ` ,
( “ , 二· 4 , 甲醇 ) 。
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合成步骤 : 从具有旋光活性的酮酷 (孙开
始 , 经三步反应 , 1 . 在苯中 用乙二醉和对甲苯
磺酸回流 ; 2 . 用苯基溟化硒 , N 一异丙基 一
x 环 已基氮铿在四氢吠喃中一 78 ℃下反应 ; .3
用 3 0 %的双氧水在二氯 甲烷中 , o ℃下反应 。
得已豆酸醋衍生物 (4 ) , 收率 6 6% 。 ( 4) 经四氧
化饿化后 , 再用过碘酸钠氧化 , 得相应的醛 ,
再县钠绷氢还原得醇 (5 ) 。 此三步的总收率为
7 4%
。
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最后用 了O%毗呢一 H F复合试剂在咄陡一
乙睛中 7D℃反应 , 去硅和丙酮保护基 , 得油状
e a s s *。 ; ( 2 ) , 光活纯度达 。 s % , 〔a 〕罗+ “ · 。 3 ’
( c
,
0
.
35
, 甲醇 ) , 收率 72 纬 ,和标准的天然物完
全一致 。自ó
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R : 名l护h* s u一 t
( 5) 经叔丁基二苯氯化硅保护经基后 , 在
四氢吠唯中进行对甲苯磺化 , 然后去酮的保护
基 , 再上 甲基 , 得 ( 6 ) , 四步总收率为阳. 5% 。
(的顺序用三氟甲基磺酸三甲硅醋和三乙
4 0 5 4 大高良姜 内醋的全合成〔英〕 / H er 肠 m
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1 T o t r a h o d r o n L
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. 一 19 8 9 , 3 0 ( 5 ) . 一
5 5 3~ 5 5 6
大高良姜内酷 ( g a l几 n o l a e t o n e ( 1 ) ) 系从
大高良姜 ( lA p in ia g al 胡 ga )种子中分离得的
一种岩蔷裁类双菇内醋 , 具有一定的抗肿瘤作
用和抗真菌活性 。 其化学结构近已被确定如
下 :
国外医药 · 植物药分册 1 089 , 4 ( 2
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全合成采用了从香叶醇制得的睛酮 ( 2) ,
将其酮基用二氧戊环保护后 , 用二异丁基氢铝
还原得相应的醛 ( 5) : Z ( 15 )厂呀嗯一司工升
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( 2 ) 丫4 ) 了 丫丫 、 《 、
“ j · M哟 s 亩O C HZ C H Z O s iM . 3 . 火尹人尸 -三工甲芬三甲硅班 产 \ H
动 工soB 、 绷 ( S )将 (5 )中的醛用钠翻氢还原成醇 ( 9) , 再脱
保护基而得 ( 1 0) :
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、5 )鹦 !八}“牛犷迷厂\ 衬甲’
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经柱层分得E ( z ) , 其 IH N M R , 1 3 e N M R测
定数据与大高良姜内醋相一致 。
(史玉俊摘 编辑部校 )
(日 ) (1 O )
( 1 0 )经叔丁基二 甲基 氯化 硅处 理后 得
( 1 1 )
, 再与二甲基亚甲硫反应得环氧物 l( 2) ,
脱保护基后得 ( 13 )
t JO ,
丁日 D州 S C J.
一 -~ ~ 一~ 弓卜
(1 3) 经 s w er n氧化得醛 ( 14 ) , 再与二乙基
磷酞 2一丁内醋反应得 E (1 )和 z ( 15 )二个异构
物 ( 3 : 1 ) , 收率 6 6% 。
.
8 0
.
4 0 5 5 合欢 中的新皂贰 〔英 〕C a r p a n i G … 1
P h y t o e h e m i s t r y一 1 9 8 9 , 2 8 ( 3 ) . 一 8 6 3一 8 6 6
豆 科 合 欢 属 灌 木 合 欢 ( A l ib z 纽
a n t h e l m i n t i c a ( B
r o n g n
·
) )主产于非洲西南部 ,
其根皮制剂用干驱虫 , 特别是驱绦虫 已久远 。
作者将切细的合欢根皮用 甲醇在室温渗谁 , 其
渗流液缩后转入水中 , 用正丁醇提取 , 有机相
减压浓缩得粗品 , 用乙醚洗后 , 溶于甲醇 , 用
凝胶 T s K 一 H W 4 0 ( 7 0 x Z e m )往分离 , 以甲醇
洗脱 (0 , sm L/ m in) , 收集洗脱液 , 千澡 , 再
用葡聚糖凝胶 L H一 2 0 ( 7 0 x cZ m )柱分离 , 甲醇
洗脱 , 收集 68 一 9 部分 , 经干燥后 , 再以
D c c c 分离 , 获得三个新的皂贰 ( l ) (2 ) ( 3 ) 。 重
结晶后 , 通过 F A B一 M s , I H N M R , 1 3 c N M R和 `
相应的化学反应确定其结构 。
化合物 ( 1 ) , 从 E t o A e 一 E t o H 一 M e o H ( 1 4七
6 : 1) 得到无定形粉末 , 由 p 196 一 1 97 ℃ ,
〔a 〕尝+ 8 · 6 4 ’ ( e , 0 · 5 , M e o H , , c 5 4H 。产 0 2 2 ; ·
化合物 ( 2 ) , 从 E t o A e 一 E t o H ( 3 : 2 )结
. ~
_ . ~ ` ~ .~ , 、 2 5 二 。 。 。 , , ,晶 , m p 2 1 1一 2 1 2℃ , 臼〕井+ 7 . 0 3 ’ ( e , 0 . 5 ,洲 “ r 一 一 一 一 一 一 尸 、 ` O
M e o H )
,
C 4 8 H 7 7N 0 i s 笋
化合物 ( 3 ) , 可从 E t o A c 一 E t o H 一 M e o H 、