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蒟蒻薯根茎中新的C_(28-)甾醇寡糖苷taccasterosides A~C



全 文 :·362· 国外医学中医中药分册 2005年第 27卷第 6期

个部分。第 1部分(270mg)上硅胶 HPLC柱层析,
经正丁醇-氯仿(95∶5→80∶20)梯度洗脱,得 2
个组分。亚组分 2(147mg)上 HPLC柱纯化,用氯
仿-甲醇(98∶2)洗脱后,得化合物 1(6.3mg)。正
己烷提取部分(5.5g)上硅胶柱,用正己烷-乙酸乙
酯(20∶1→1∶1)梯度洗脱,得 7个部分。第 4部
分(564mg)再上硅胶MPLC柱,经氯仿-甲醇(98∶
2)洗脱,得 7个组分。亚组分 3(141mg)上 HPLC
柱纯化,经二氯甲烷-乙酸乙酯(20∶1)洗脱,得化
合物 2和 3的混合物(6.0mg)。
化合物 1 为(4R)-4-羟甲基肉苁蓉内酯,无色针
晶,mp 46~47℃(氯仿),[α]23D-35.8°(c=0.1,甲
醇),分子式 C10H16O3。
已知化合物 2和 3分别为(24S)-3β-羟基-24-乙基
胆甾-5-烯-7-酮、(24R)-3β-羟基-24-乙基胆甾-5-烯-7-
酮。这是首次报道化合物 2、3存在于该植物中。
(肖苏萍摘译)

387 日本当药化学成分及裂环环烯醚萜二苷的结
构〔英〕/Kikuchi M⋯∥Chem Pharm Bull.-2004,
52(10).-1210~1214
8个新的裂环环烯醚萜二苷(1~7、12)和 5个已
知化合物从日本当药(Swertia japonica)中分离得到。
取干燥全株(2.0kg)用甲醇常温提取,减压浓缩。
甲醇提取物(474g)溶于水,混悬物用氯仿、乙醚、
乙酸乙酯、正丁醇和水提取。水层过Mitsubishi Diaion
HP-20柱,被吸收物用水-甲醇洗脱,甲醇洗脱部分浓
缩,残余物(20.8g)上硅胶色谱柱,用氯仿-甲醇-水
(30∶10∶1)洗脱,得 12个部分。第 3部分经HPLC
制备柱[Cosmosil 5C18 AR(1cm×25cm)柱,甲醇-
水(1∶8),流速 1.0mL/min,红外检测]纯化,得化
合物 1(1.8mg)。第 5部分经 HPLC制备柱[Cosmosil
5SL(1cm×25cm)柱,二氯甲烷-甲醇-水(30∶10∶
1),流速 1.0mL/min,225 nm紫外检测]纯化,得化
合物 2(2.3mg)、3(2.2mg)、4(0.5mg)、5(0.9mg)、
6(0.8mg)、7(0.7mg)、8(0.9mg)、9(27.1mg)、
10(12.5mg)和 11(33.6mg)。第 10、11部分经 HPLC
制备柱(条件与第 5部分相同)纯化后,得化合物 12
(12.7mg)、13(8.8mg)和 5(0.8mg)。
8个新化合物均为无定形粉末,其结构与特性分别
为 1:6-O-α-L-吡喃阿糖基獐牙菜苦苷,[α]27D-92.7°
(c=0.2,甲醇),分子式C21H30O14。2:3-O-β-D-吡喃
葡糖基獐牙菜苦苷,[α]25D-114.6°(c=0.2,甲醇),分
子式C21H32O15。3:4-O-β-D-吡喃葡糖基獐牙菜苦苷,
[α]25D-96.8°(c=0.2,甲醇),分子式 C21H32O15。4:
3-O-β-D-吡喃半乳糖基獐牙菜苦苷,[α]27D-88.2°(c=
0.05,甲醇),分子式 C21H32O15。5:6-O-α-D-吡喃半
乳糖基獐牙菜苦苷,[α]27D-46.0°(c=0.09,甲醇),分
子式C21H32O15。6:6-O-α-D-吡喃甘露糖基獐牙菜苦苷,
[α]25D-28.1°(c=0.09,甲醇),分子式 C21H32O15。7:
6-O-β-D-呋喃果糖基獐牙菜苦苷,[α]25D-80.2°(c=
0.08,甲醇),分子式C21H32O15。12:5-O-β-D-吡喃葡
糖基獐牙菜苦苷,[α]25D-40.4°(c=1.3,甲醇),分子
式 C35H40O19。
(肖苏萍摘译)

388 蒟 蒻 薯 根 茎 中 新 的 C28- 甾 醇 寡 糖 苷
taccasterosides A~C〔英〕/Yokosuka A⋯∥Chem
Pharm Bull.-2004,52(11).-1396~1398
曾从蒟蒻薯(Tacca chantrieri)根茎中分离得到
二芳基庚酯、二芳基庚酯糖苷、甾族糖苷等。本次从
其根茎的甲醇提取物中分离得到3个新的C28-甾醇寡
糖苷,将其命名为 taccasterosides A~C(1~3)。
取蒟蒻薯根茎(7.3kg)的甲醇提取物(630g),
上 Diaion HP-20柱,甲醇洗脱部分(115g)过硅胶色
谱柱、ODS硅胶柱及 HPLC制备柱,得化合物 1~3。
新化合物 taccasterosides A(17mg)为(24R,25S)-
3β-[(β-D-吡喃葡糖基)氧]麦角甾-5-烯-26-酸 O-β-D-
吡喃葡糖基-(1→4)-O-β-D-吡喃葡糖基-(1→4)-O-β-D-
吡喃葡糖基 -(1→2)-O-[O-β-D-吡喃葡糖基 -(1→
4)-β-D-吡喃葡糖基-(1→6)]-β-D-吡喃葡糖基酯,无定
形固体, [α]25D-10.0°(c=0.10,甲醇),分子式
C70H116O38。 taccasterosides B(25mg)为(24R,25S)-3β-
[(β-D-吡喃葡糖基)氧]麦角甾-5-烯-26-酸O-β-D-吡喃
国外医学中医中药分册 2005年第 27卷第 6期 ·363·

葡糖基-(1→4)-O-β-D-吡喃葡糖基-(1→2)-O-[O-β-D-
吡喃葡糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡糖基-(1→6)]-β-D-吡
喃葡糖基酯,[α]25D-10.0°(c=0.10,甲醇),分子式
C64H106O33。taccasterosides C(13mg)为(24R,25S)-3β-
[(β-D-吡喃葡糖基)氧]麦角甾-5-烯-26-酸 O-β-D-吡
喃葡糖基-(1→2)-O-[O-β-D-吡喃葡糖基-(1→4)-β-D-
吡喃葡糖基-(1→6)]-β-D-吡喃葡糖基酯,[α]25D-8.0°
(c=0.10,甲醇),分子式 C58H96O28。
(肖苏萍摘译)

389 韭子中的孕烷型和呋甾烷型寡糖苷〔英〕/
Ikeda T⋯∥Chem Pharm Bull.-2004,52(1).-142~145
曾从韭(Allium tuberosum)中分离得到 4个螺甾
烷醇型甾族化合物,本次又从该植物种子中分离得到
2个新的呋甾烷型寡糖苷(1、2)和 1个新的孕烷型
甾族寡糖苷(3),并检测了其对人肺癌(PC-12)和
大肠癌(HCT-116)细胞系的细胞毒活性。
取韭子(2.1kg),用甲醇回流提取 2次,提取液
合并、浓缩(92.5g),用己烷和 80% 甲醇萃取。80%
甲醇部分(56.0g)上 Diaion HP-20色谱柱,用水和
甲醇洗脱,甲醇洗脱部分(10.0g)经 ODS(60%甲
醇→甲醇)分离,得 I~IV部分。第 II部分(5.3g)
进一步上硅胶柱(氯仿-甲醇-水,8∶2∶0.2→7∶3∶
0.5)分离,得亚组分 II-1~7。II-5部分(284.4mg)
依次上硅胶柱(氯仿-甲醇-水,7∶3∶0.5)、ODS硅
胶柱(甲醇-水,3∶2)和 HPLC制备柱(甲醇-水,
3∶2),得化合物 2(20.6mg)和 3(8.3mg)。II-6部
分(568.8mg)经制备HPLC纯化,得化合物 1(10.5mg)
和原薯蓣素(10.6mg)。
化合物 1 为 26-O-β-D-吡喃葡糖基-(25R)-3β,22
ξ,26-三羟基-5α-呋甾烷 3-O-β-马铃薯三糖苷,无定形
粉末,[α]29D-45.4°(c=0.17,吡啶),分子式 C51H86O22。
化合物 2 为 26-O-β-D-吡喃葡糖基-(25S)-3β,5β,6α,22
ξ,26-五羟基-5β-呋甾烷 3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→
4)-β-D-吡喃葡糖苷,无定形粉末,[α]29D-53.2°(c=
0.20,吡啶),分子式C45H76O20。化合物 3为 3-O-α-L-
吡喃鼠李糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡糖基 3β,5β,6α,16β-
四羟基孕烷 16-(5-O-β-D-吡喃葡糖基-4(S)-甲基-5-羟
基戊酸酯,无定形粉末,[α]29D-28.4°(c=0.15,吡啶),
分子式 C45H76O20。
化合物 1~3和原薯蓣素对 PC-12和 HCT-116细
胞系的细胞毒活性试验表明,仅原薯蓣素对两种细胞
系有作用,化合物 1~3低于 5µM时无活性。关于这
些寡糖化合物的其他活性如抗-HSV-1 作用等正在研
究中。
(肖苏萍摘译)

390 五敛子叶中新的黄酮C-糖苷〔英〕/Araho D⋯∥
Natural Medicines.-2005,59(3).-113~116
五敛子(Averrhoa arambola )的叶、果实、根、
花传统用于利尿和治疗感冒。本研究从该植物的叶中
分离得到 1种新的黄酮 C-糖苷和 1种已知的黄酮 C-
糖苷,并确定了结构。
干燥的五敛子叶(100g),用 50% 热乙醇提取,
真空条件下挥去溶剂得提取物 28.7g。取 15g提取物
混悬于水,上Diaion HP-20柱层析,依次用水(6.60g)、
40%甲醇(1.51g)、80%甲醇(3.90g)、甲醇(1.30g)
和丙酮(0.20g)洗脱。80%甲醇洗脱部分上 ODS 柱
(乙腈-水,3∶2)层析得到 5 个部分:部分 A
(179mg)、B(1.02g)、C(473mg)、D(1.15g)、
E(175mg)。部分 B 进一步上硅胶柱层析(氯仿-
甲醇-水,10∶5∶1)得到 3个部分,B-1(301mg)、
B-2(259mg)、B-3(66mg)。B-1部分通过 Sephadex
LH-20柱(甲醇)分离得到的 B-1-1(219mg),经制
备 HPLC[(20mm×500mm)×2,甲醇]得到化合物 1
(88mg)和 2(29mg)。
将化合物 1(60mg)溶于 5% 硫酸(10mL),回
流 5h,冷却后用 1N 的 NaOH 中和,再用乙酸乙酯
提取,真空挥去有机溶剂,残余物用 ODS 柱层析,
得到水解产物(15mg),在水中溶解的糖经 TCL(氯
仿-甲醇-水,6∶4∶1)和 HPLC分析与比较,被鉴
定为鼠李糖。
化合物 1为黄色无定形粉末,分子式 C27H30O13,
[α]27D+10.5°(c=1.00,甲醇),命名为五敛子黄酮。