全 文 ：收稿日期:2015-09-14; 修订日期:2016-01-20
基金项目:国家自然科学基金(No． 81360628;No． 31370376);
江西省科技厅重点研发计划(No． 20151BBG70141)
作者简介:刘科兰(1985-)，女(汉族)，河南郑州人，郑州大学第二附属医
院药师，硕士学位，主要从事中药学研究工作．
* 通讯作者简介:黄慧莲(1973-)，女(汉族)，江西南昌人，江西中医药大
学教授，博士学位，主要从事中药质量控制工作．
短梗菝葜根茎的化学成分研究
刘科兰1，刘 星2，黄光玉2，舒积成2，余江丽2，黄慧莲2*
(1．郑州大学第二附属医院，河南 郑州 450014;
2．江西中医药大学现代中药制剂教育部重点实验室，江西 南昌 330004)
摘要:目的 对菝葜科菝葜属植物短梗菝葜根茎的化学成分进行研究。方法 采用硅胶、反相硅胶(ＲP － 18)、半制备
HPLC色谱法，葡聚糖凝胶(Sephadex LH － 20)等多种分离方法，运用 NMＲ、MS等波谱方法以及结合文献数据对分离得到
的化合物进行结构鉴定。结果 从短梗菝葜根的正丁醇部位中分离得到 9 个化合物，通过核磁共振数据将其结构鉴定
为:丁香脂素 O － β － D葡萄糖苷(1)，2，5 － diaryltetrahydrofuran － typelignin(2) ，(+)－ lyoniresinol 3α － O － α － L － rham-
nopyranoside，(3) ，(1S，2Ｒ)－ 1 －(3，4，5 －三甲氧基苯基)－ 1，2，3 －丙三醇(4)，(1Ｒ，2Ｒ)－ 1 －(3，4，5 －三甲氧基苯
基)－ 1，2，3 －丙三醇(5)，(+)－ lyonirenisol － 3α － O － β － D － glucopyranoside(6) ，岩白菜素(7)，3，4，5，－三甲氧基苯
酚(8)，ethyl β － D － glucopyranoside (9)。结论 化合物 1 ～ 9 均为首次从短梗菝葜中分离得到。
关键词:短梗菝葜; 苯丙素类; 酚类; 乙氧苷类
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2016． 05． 015
中图分类号:Ｒ284． 2 文献标识码:A 文章编号:1008-0805(2016)05-1064-02
短梗菝葜 Smilax scobinicaulis C． H． Wright为百合科菝葜属
植物，根茎又作“铁丝威灵仙”，在我国北方入药已有多年历史，
具有抗菌、抗氧化、活血解毒、增强免疫、镇痛等多种功效［1］，它
是一种主要化学成分为甾体皂苷［2］的藤本植物。为了全面研究
短梗菝葜根的化学成分，进一步研究其生物活性和药理作用，更
好地评价其药用价值和综合利用提供科学依据，作者对短梗菝葜
根中的化学成分进行了研究。本课题组的前期研究以短梗菝葜
根的正丁醇萃取部分为主，共鉴定得到 9 个化合物，苯丙素类 6
个，酚类 2 个，乙氧苷类 1 个。
1 材料、仪器和试剂
材料短梗菝葜根茎于 2013 年 2 月在湖北省采收，并经江西
中医学院赖学文副教授鉴定为菝葜科菝葜属短梗菝葜 Smilax
scobinicaulis C． H． Wright的根茎。凭证标本现存于江西中医药
大学现代制剂教育部重点实验室。
仪器高效液相色谱仪 LC3000 型(北京创新通恒科技有限公
司)，高效液相色谱仪 AGILENT1200(德国安捷伦科技有限公司)
BＲUKEＲ AM －400M核磁共振仪(瑞士 BＲUKEＲ 公司)，EYELA
－ SB － 1100 型旋转蒸发仪(上海爱朗仪器有限公司)，ZF － I 型
三用紫外分析仪(上海顾村电光仪器厂)。
试剂硅胶薄层色谱板 GF254、制备薄层硅胶板和柱层析硅胶
(100 － 200、200 － 300 目)均为青岛海洋化工厂生产，Sephadex LH
－ 20 葡聚糖凝胶(瑞士 Pharmacia Biotech)，所有试剂均为分析
纯。
2 提取与分离
取短梗菝葜粉末 35． 5 kg，用 70%乙醇加热回流提取 3 次，过
滤后合并提取液，减压浓缩至无醇味，得总浸膏 2350． 4g。减压
浓缩合并得到乙醇部分约 6 200 ml，依次用石油醚(60 ～ 90℃)、
乙酸乙酯、水饱和正丁醇进行萃取，分别得到石油醚部位 70． 0g，
乙酸乙酯部位 530g、正丁醇部位 950g 浸膏。取正丁醇萃取物
(650g)用适量单蒸水混悬，过大孔吸附树脂柱 AB － 8。依次用单
蒸水和不同比例的乙醇洗脱。将各个馏分减压浓缩，得到 95%、
70%、50%、30%乙醇共 A、B、C、D四个部位。D部分先过 MCI色
谱柱，然后再用氯仿:甲醇系统进行梯度洗脱，Sephadex LH － 20
凝胶柱，HPLC等方法分离纯化得到化合物 1 ～ 9。
3 结构鉴定
化合物(1):白色无定型粉末，可溶于吡啶，结合13 C － NMＲ
谱可以得到其分子式为 C28 H36 O13，不饱和度为 11。1H － NMＲ
(C5D5N，400MHz)δ:6． 99(2H，s，Ar － H)，6． 96(2H，s，Ar － H) ，
4． 99(2H，d，J = 4． 2 Hz，H － 7，7＇) ，4． 35(4H，m，H － 9，9＇) ，3． 83
(6H，s，2 － OMe) ，3． 80(6H，s，2 － OMe) ，3． 24(2H，m，H － 8，8
＇) ;13C － NMＲ(C5D5N，400MHz)δ:153． 9(C － 3，5)，149． 3(C － 3
＇，5＇) ，138． 3(C － 4) ，137． 3(C － 4＇) ，132． 1(C － 1) ，130． 0(C － 1
＇) ，105． 0(C － 2，C － 6) ，104． 8(C － 2＇，1＇＇) ，104． 7(C － 6＇) ，86． 5(C
－ 7) ，86． 3(C － 7＇) ，78． 7(5＇＇) ，78． 4(3＇＇) ，76． 0(2＇＇) ，72． 4(C － 9＇) ，
72． 1(C － 9) ，71． 6(4＇＇) ，62． 6(6＇＇) ，56． 6(3，3＇－ OMe) ，56． 4(5，5＇
－ OMe) ，54． 9(C － 8) ，54． 8(C － 8＇)。以上波谱数据与文献［3］报
道的丁香脂素 O － β － D葡萄糖苷数据一致。
化合物(2):无定型粉末，可溶于吡啶，结合13 C － NMＲ 谱可
以得到其分子式为 C22H28 O9，不饱和度为 9。
1H － NMＲ (C5D5N，
400MHz)δ:7． 23(4H，s，H －2，H － 6，H － 2＇，H － 6＇)，5． 56(2H，d，
J = 7． 8Hz，H －7，H －7＇) ，4． 30(4H，m，H － 9，H － 9＇) ，3． 78(12H，
s，4 － OMe) ，3． 0(2H，m，H － 8，H － 8 ＇) ;13C － NMＲ(C5D5N，
400MHz)δ:149． 2(C － 3，5，3＇，5＇)，137． 1(C － 4，4＇) ，134(C － 1，1
＇) ，105(C － 2，6，2＇，6＇) ，83． 8(C － 7，7＇) ，62． 3(C － 9，9＇) ，56． 4(OMe
× 4) ，56． 3(C － 8，8＇)。以上波谱数据与文献［4］报道的 2，5 － dia-
ry1 tetrahydrofuran － type lignan一致。
化合物(3):白色无定型粉末，可溶于吡啶，结合13 C － NMＲ
谱可以得到其分子式为 C22 H28 O8，不饱和度为 9。
1H － NMＲ
(C5D5N，400MHz)δ:6． 94(2H，s)，6． 79(1H，s) ，5． 08(lH，d，J =
5． 6Hz) ，4． 06 － 4． 26(4H，NC) ，3． 78(3H，s) ，3． 78(3H，s) ，3． 65
(6H，s) ，3． 06 － 3． 22(2H，NC) ，2． 67(lH，m) ，2． 24(lH，m) ;13 C －
NMＲ(C5D5N，400MHz)δ:149． 3(C － 3＇，5＇)，148． 2(C － 5) ，147． 9
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时珍国医国药 2016 年第 27 卷第 5 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATEＲIA MEDICA ＲESEAＲCH 2016 VOL． 27 NO． 5
(C － 3)，139． 4(C － 4) ，138． 9(C － 1＇) ，135． 9(C － 4＇) ，129． 5(C －
1) ，126． 7(C － 6) ，107． 4(C － 2) ，107． 2(C － 2＇，6＇) ，66． 4(C － 9) ，
64(C － 9＇) ，59． 6(5 － OMe) ，56． 3(3＇，5＇ － OMe) ，56(3 － OMe) ，
49． 4(C － 8 ＇) ，42． 3(C － 7 ＇) ，33． 8(C － 7)。以上波谱数据与文
献［5］报道的(+)－ lyoniresinol 3α － O － α － L － rhamnopyranoside
一致。
化合物(4):白色粉末，可溶于甲醇，结合13 C － NMＲ 谱可以
得到其分子式为 C12 H18 O6，不饱和度为 4。
1H － NMＲ(MeOD，
400MHz)δ:6． 72(1H，s，H － 2＇，6＇)，4． 55(1H，d，J = 6． 28Hz，H －
1) ，3． 71(1H，dd，J = 6． 36，3． 88Hz，H － 2) ，3． 65(1H，dd，J =
11． 2，3． 88Hz，H － 3a) ，3． 59(1H，dd，J = 11． 2，6． 48Hz，H － 3b) ，
3． 85(6H，s，3 ＇，5 ＇ － OMe) ，3． 74(3H，s，4 ＇ － OMe) ;13 C － NMＲ
(MeOD，400MHz)δ:154． 2(C － 3＇，5＇)，139． 5(C － 1＇) ，138． 2(C － 4
＇) ，105． 4(C － 2 ＇，6 ＇) ，76． 6(C － 2) ，76． 1(C － 1) ，64． 4(C － 3) ，
61． 1(4＇－ OMe) ，56． 5(3＇，5＇－ OMe)。以上波谱数据与文献［6］报
道的(1S，2Ｒ)－ 1 －(3，4，5 －三甲氧基苯基)－ 1，2，3 －丙三醇
的一致。
化合物(5):白色粉末，可溶于甲醇，结合13 C － NMＲ 谱可以
得到其分子式为 C12 H18 O6，不饱和度为 4。
1H － NMＲ(MeOD，
400MHz)δ:6． 71(1H，s，H －2＇，6＇)，4． 58(1H，d，J = 5． 5Hz，H －1) ，
3． 67(1H，m，H －2) ，3． 53(1H，dd，J = 11． 2，4． 4Hz，H － 3a) ，3． 53
(1H，dd，J = 11． 2，4． 4Hz，H －3b) ，3． 84(6H，s，3＇，5＇－ OMe) ，3． 74
(3H，s，4＇－ OMe) ;13C － NMＲ(MeOD，400MHz)δ:154． 3(C － 3＇，5
＇)，139． 8(C － 1＇) ，138． 2(C － 4＇) ，105(C － 2 ＇，6 ＇) ，77． 4(C － 2) ，
75． 3(C － 1) ，64． 2(C － 3) ，61． 1(4＇－ OMe) ，56． 5(3＇，5＇－ OMe)。
以上波谱数据与文献［7］报道的(1Ｒ，2Ｒ)－ 1 －(3，4，5 －三甲氧
基苯基)－ 1，2，3 －丙三醇一致。
化合物(6):黄褐色粉末，可溶于甲醇，结合13 C － NMＲ 谱可
以得到其分子式为 C28H38O13，不饱和度为 10。
1H － NMＲ(MeOD，
400MHz)δ:6． 58(1H，s，H －2)，6． 42(2H，s，H －2＇，6＇) ，4． 42(1H，
d，J = 6． 32Hz，H －7＇) ，4． 27(1H，d，J = 7． 8Hz，C － 1＇＇) ，3． 87(3H，
s，3 － OMe) ，3． 85(1H，dd，J = 4． 16，2． 12 Hz ，C － 6＇＇b) ，3． 82(6H，
s，3＇，5＇－ OMe) ，3． 65(1H，dd，J = 11． 48，5． 16 Hz ，C － 6＇＇a) ，3． 45
(1H，dd，J = 9． 84，4 Hz ，C － 3＇＇) ，3． 36(3H，s，5 － OMe) ，3． 29(1H，
s，C － 4＇＇) ，3． 25(1H，m，C － 5＇＇) ，3． 24(1H，s，C － 2＇＇) ，2． 7(1H，dd，J
= 4． 8，15． 1Hz，H －7b) ，2． 63(1H，dd，J = 11． 5，15． 1Hz，H － 7a) ，
2． 07(1H，m，H － 8 ＇) ，1． 71(1H，m，H － 8) ;13C － NMＲ(MeOD，
400MHz)δ:149． 0(C － 3＇，5＇) ，148． 6(C － 3) ，147． 6(C － 5) ，139． 3
(C － 4＇) ，139(C － 4) ，134． 4(C － 1＇) ，130． 2(C － 1) ，126． 4(C －
6) ，107． 8(C － 2) ，106． 9(C － 2＇，6＇) ，104． 9(C － 1＇＇) ，78． 3(C － 3＇＇) ，
78(C － 5＇＇) ，75． 2(C － 2＇＇) ，71． 7(C － 9＇) ，71． 4(C － 4＇＇) ，66． 2(C －
9) ，62． 8(C － 6＇＇) ，60． 1(5 － OMe) ，56． 8(3＇，5＇－ OMe) ，56． 6(3 －
OMe) ，46． 7(C － 8＇) ，42． 8(C － 7＇) ，40． 6(C － 8) ，33． 9(C － 7)。以
上波谱数据与文献［8］报道的(+)－ lyonirenisol － 3α － O － β － D
－ glucopyranoside一致。
化合物(7):无色棱柱状晶体，可溶于甲醇，结合13 C － NMＲ
谱可以得到其分子式为 C14 H16 O9，不饱和度为 7。
1H － NMＲ
(MeOD，400MHz)δ:7． 08(1H，s，H － 5)，4． 94(1H，d，J = 10． 5Hz，
H － 1 ＇) ，3． 43 － 4． 08(6H，H － 2 ＇，H － 3 ＇，H － 4 ＇，H － 5 ＇，H － 6 ＇
(CH2);
13C － NMＲ(MeOD，400MHz)δ:165． 8(C － 7)，152． 5(C －
4) ，149． 5(C － 2) ，142． 3(C － 3) ，119． 5(C － 6) ，117． 3(C － 1) ，
111． 1(C － 5) ，83． 1(C － 5＇) ，81． 5(C － 2＇) ，75． 6(C － 3＇) ，74． 3(C
－ 1＇) ，71． 9(C － 4＇) ，62． 7(C － 6＇) ，60． 9(4＇－ OMe)。以上波谱数
据与文献［9］报道的岩白菜素数据一致。
化合物 8:淡黄色粉末，可溶于甲醇，结合13 C － NMＲ 谱可以
得到其分子式为 C9H12 O4，不饱和度为 4。
1H － NMＲ(MeOD，
400MHz)δ:6． 08(2H，s，H －2，6)，3． 76(3H，4 － OMe) ，3． 66(6H，
s，3，5 － OMe) ;13C － NMＲ(MeOD，400MHz)δ:155． 4(C － 1) ，
154． 9(C － 3，5) ，132． 1(C － 4) ，93． 8(C － 2，6) ，61． 2(4 － OMe) ，
56． 3(3，5 － OMe)。以上波谱数据与文献［10，11］报道的 3，4，5 －三
甲氧基苯酚数据一致。
化合物 9:无色结晶，可溶于吡啶，结合13 C － NMＲ 谱可以得
到其分子式为 C8H16 O6，不饱和度为 1。
1H － NMＲ(C5D5N，
400MHz)δ:4． 82(1H，d，J = 4． 16Hz，Glc － 1)，1． 18(3H，t，J =
7． 1Hz，H － 2) ，3． 66(2H，m，H － 1) ;13 C － NMＲ (C5D5N，
400MHz)δ:104． 49(Glc － 1)，78． 62(Glc － 5) ，78． 52(Glc － 3) ，
75． 23(Glc － 2) ，71． 68(Glc － 4) ，64． 91(C － 1) ，62． 81(Glc － 6) ，
15． 51(C － 2)。以上波谱数据与文献［12］报道的 ethylβ － D － glu-
copyranoside一致。
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LISHIZHEN MEDICINE AND MATEＲIA MEDICA ＲESEAＲCH 2016 VOL． 27 NO． 5 时珍国医国药 2016 年第 27 卷第 5 期