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5 9年 1 1月
高 千 学 校 化 学 学 报
CE H M I CA LJ O UN R A L OF H CIN E SE UN IVR T E S IE IS
N o
.
1 1
1 74 7~ 1 74 8
〔研究简报〕
中 国 马 先 篙 化 学 成 分 研 究 ’
王长增 贾忠建
(兰州大学有机化学研究所 、 应用有机化学国家重点实验 室 , 兰州 , 7 3。。。 0)
关键词 中国马先篙 , 玄参科 , 环烯醚菇 , N O E 差谱 , 二维核磁
中国马先篙 (尸 e id o lt a ir : : h i ,le , : 、 i: )系玄参科马先篙属植物 . 本文报道从该植物 中分离出
2个新化合物 ( 1) 和 ( 2) .
1 结果与讨论
化合物 1 为白色无定形粉末 , [ 口〕苦十 45 .
示其 分子 式为 C oH ; 2 0 ` . ` 3C N M R谱显
示分子 内含 l 个醋拨基 、 1 个三取代双
键 (表 1 ) , 所 以分子 内应有 2 个环 . I R
谱 示 分 子 内 存 在 五 元 环 内 醋 ( 1 7 3 4
e m
一 `
)
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H
一 `
H C O S Y 表 明 : H Z一 1一
H
一
9一H 一 5一H 一 6一H 一 7 和 H 一 5一 H Z一 4 各
质子相关 , H Z一 10 与 H一 7 有烯丙位远程
相 关 , 而 且在 ` 3C 一 ` H C O L O C 中与 C 一 s
5
0
(M e O H
,
C 0
.
1 5 4 )
.
E l
一
M S ( m / z )
: 1 8 4〔M 〕+
0为 H o
(私鸳 产,争;尸有 `7吸 X 毛 l 认
丫 “ IC H ’ O R 、翻/
R O H
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C H O C H : O G le
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( 1 ) ( 2 )
1
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R ~ H
; 1
。 .
R 一 A c .
相关 , 表明 C H Z一 1 0 连于 C 一 8 . ’ 3C 一 , H C O L O C中 C一 5 与 H一 7 、 H一 9 、 H Z一 和 C 一 3与 H Z一 4相关 ,
并且 H Z 一 4 只与 H 一 5 具有邻位偶合关 系 , 表明 C 一 3 与 C 一 4 、 C 一 4 与 C 一 5 、 C一 5 与 C 一 9 相连 , 这与
ZD ` H
一 `
H C O S Y 结果一致 . H 一 6 、 H Z一 10 和 H : 一 1 的化学位移和偶合常数 (表 2) 显示 C 一 6 与五
元内醋环 的氧相连 , C H Z 一 10 和 C H z 一 1各连 l 个轻基 . 1 的全乙酸化 , H N M R谱有 2 个 乙酞基
信号 . 通常的环烯 醚菇 H 一 5 为 夕构型 , N O E D s 中 H 一 5 与 H 一 6 、 H 一 9 和 H 一 6 与 H 一 5 、 H 一 9 与
T a b l e l
?一ù.76C I J 2 .
9 8
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6
3 .
9 8
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0
, 3
C N M R d
a t a o f e o m po
u n d s l
,
2 a n d 3 ( 1 0 0 M H z
, 占)
n E P T I} e 1
0 2 0 s b n E P T I} e
4引5 9 . 3
( C H Z )
1 7 7
.
5
( C )
2 ,
.
8
3 8
.
6
8 7
.
3
C H
9 9
.
1
( C H )
3 0
.
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驴护4 4 . 8
5 0
.
6
6 1
.
0
( C H Z )
2 4
.
5
4 4
.
1
7 9
.
1
C H:
C H
C H
7
8
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1
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1 22
.
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.
4 1 2 9
.
1
1 54
.
0 14 7
.
5 1 4 7
.
9
48
.
4 48
.
1 4 7
.
2
58
.
9 60
.
8 6 0
.
4
99
.
0 9 8
.
5
74
.
1 73
.
8
7 7
.
4 77
.
0
C H
C
C H
C H Z
C H
C H
C H
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6 1
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, 6 1
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8
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开
14
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印
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.
1
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3
D E P T
C H
C H
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收稿 日期 : 1 9 9 4 ~ 1 1一 08 . 修改稿 收到 日期 : 19 9 5一。 2一 06 . 联 系人 : 贾忠建 . 第一作者 : 王长增 , 男 , 26 岁 , 博士研究生 .
, 国家自然科学基金及甘肃省自然科学基金资助课题 .
H
一
5有正的 N OE效应 , 而且 , J S . g ( 7 . 5 H z ) 、 了 5 . 。 ( 7 . 3 H z ) , 表明 H 一 5 、 H 一 6 、 H 一 9 处于顺式都
为 夕构型 . 故确定 化合物 i 为 r e l一 ( 6 R , S R , g R 卜 ( 2一 o x a 一 b i e y e l o [ 3 , 3 , o 〕o e t 一 3一 o n e 一 8一 e n 一 9 , s -
d i y l ) d im e t h a n o l
.
T a b l e 2 T h e
’
H N M R d a at o f e o m op
u n d l ( 4 0 0 M H z
,
D M S ( )
一
d 。 , 占 , J in H z )
H
一
1
3
.
5 2 ( d d
, 1 1
.
0 , 4
.
1 ) , 3
.
4 2 ( d d
, 1 1
.
0 , 6
.
4 )
H
一 4
2
.
5 8 ( d d
, 1 2
.
5 , 5
.
7 )
,
2
.
5 3 ( d d
, 1 2
.
5 , 8
.
7 )
H
一
5
3
.
1 5 ( m
, 7
.
3 , 7
.
5
,
8
.
7 , 5
.
7 、
H
一
6
5
.
3 1 ( b r d , 7
.
3 , 7
.
5 、
H
一 7
5
.
6 9 ( b
r s , 1
.
5 )
H
一 9
2
.
8 1 ( m )
H
一 I Q
4
.
0 5
,
3
.
9 5 ( d d . 1 5
.
5
,
1
.
5 )
化合物 2 为淡黄色油状液体 , [口 ]苦一 26 . 2。 (M e O H , C 0 . 27 5) . IR 光谱示其含有轻基
( 3 3 3 0 。 m 一 ` ) 、 双键 ( 1 6 6 1 。 m 一 ` ) 、 C一 O一 C ( 10 3 6 , 1 0 7 6 。 m 一 ` ) . F A B一 M S 给出准分子离子峰
m /二
: 4 2 7 [M + L i〕+ , 4 4 3〔M + N a 〕+ , 恰 比 3 , 4一 d ih y d r o a u e u b i n 3 多 7 2 个质量单位 . 结合
` H N M R
、 ’ 3C N M R和 D E p T 数据 , 确定其分子式为 C ; 。H 3 2O ,。 . 其 ` , e N M R谱与 3川 比较 , 除
多 1 个正丁氧基信号和 C 一 3 、 C 一 4 占值分别向低场移动 38 . 0 和 5 . 7 外 , 其余部分极其相似 , 说
明正丁氧基连于 C 一 3 上 . 其 ’ H N M R谱 ( 4 0 0 M H z , D ZO , D S S ) 中 H 一 3 , 4 . 7 3 ( d d , J = 1 0 . 5 ,
3
.
7 H : ) 与 H 。 一 4 和 H e 一 4 的偶合常数表明 H 一 3 于 a 键 , 故 H 一 3 处于 a 位 . 酸水解 P C 检测为 D -
葡萄糖 . ` H N M R谱示其为 月构型 , 5 . 0 5 ( d , J = 7 . S H z , H 一 l o f g l u . ) 〕 , 故确定 2 为 3一户
b u t o x y
一
3
,
4
一
d ih y d r o a u e u b i n
.
2 实验部分
2
.
1 材料及仪器 中国马先篙于 1 9 8 9 年 8 月采 自甘肃漳县 , 硅胶 ( 2 0 0一 3 0 目 , G F 2 5 4) 为
青岛海洋化工厂产品 . ` H和 ` 3C N M R用 B r u k e r A M 4 0 0 和 1 0 0 M H z N M R 仪测定 , I R 在 F T -
1 70 红外光谱仪上测定 .
2
.
2 提取与分离 中国马先篙根部 (3 . 5 k g )用热甲醇提取 3 次 , 粗浸膏用正丁醇萃取 , 硅胶
柱层析分离正丁醇部分 , 以 C H 1C 3一 M e O H 梯度洗脱 . rF . 1 [ C H 1C 3 一M e O H ( 9 : 1 ) 〕硅胶柱纯 化
得 2 ( 2 0 m g ) ; F r . 2 [ C H C 13一 M e O H ( 6 : 一) ] T L C 纯化得化合物 1 4 0 m g , 洗脱剂 皆为 c H c l 3 -
M e O H
一
H
Z
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.
参 考 文 献
( )
s
h i o H
· , In o t , y e H
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. ,
1 9 8 2
, 4 4 : 2p 4
T h e C h e m i e a l C o n s t i t u e n t s o f P e d i e u l a r i s C h i n e n s i s
W A N G C l l a n g
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J I A Z h
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e n , i s t卿 a n d S t a t。 K即 L a ob ar t o勺 of PA P l i e d O , g a n i o hC e n , i s t勺
L a n : h o u 〔 j n i u e r s i r夕 , 劲 n 二 h o z` , 7 3 0 0 0 0 )
A b s t r a e t T w o n e w e o m p o u n d s
,
1 a n d Z
,
w e r e o b t a i n e d f r o m t h e r o o t s o f P 尸d i e , ` l a r i s c h i
-
。 。 ,: 515 M a x im
.
O n t l: e b a s is o f s p e e t r a l d a t a a n d e h e m i e a l e v id e n e e
, e o m p o u n d s 1 a n d 2 w e r e
e l u e id a t e d t o b e
r e l
一
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S R
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一月一 b u t o x y 一 3 , 4一 d i l: y d r o a u e u b i n , r e s p e e t i v e l y .
K e y w o r d s P o d i e :
` l a r i s C h i , :尸 ,: 5 15
,
S e r o p h u l a r ia e e a e
,
I r id o id s
,
N O E D S
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