全 文 :收稿日期:2015-03-24
基金项目:青海省高新技术研究与发展计划(2012-G-207) ;青海省自然科学基金(2014-Z-925) ;青海省重点实验室发展专项资金(2014-Z-
Y13)
作者简介:廖志明(1990-) ,男,在读硕士研究生,专业方向:分析化学;Tel:18095781236,E-mail:1107357931@ qq. com。
* 通讯作者:林鹏程,Tel:0971-8804649,E-mail:qhlpc@ 126. com。
GC-MS分析红花绿绒蒿和全缘叶绿绒蒿超临界提取成分
廖志明,刘小翠,孙立卿,林鹏程*
(青海民族大学药学院 /青海省青藏高原植物化学重点实验室 /青海省药物分析学重点实验室,青海 西宁
810007)
摘要 目的:利用气相色谱-质谱联用技术分析红花绿绒蒿和全缘叶绿绒蒿的超临界提取成分。方法:采用超
临界 CO2 流体萃取法提取藏药红花绿绒蒿和全缘叶绿绒蒿中的化学成分,并用气相色谱-质谱联用技术对其化学
成分进行了分析。结果:在红花绿绒蒿和全缘叶绿绒蒿提取物中分别鉴定出 47 和 43 种成分,占其各自总量的
79. 78%和 69. 44%。结论:两种绿绒蒿的提取物成分存在一定的差异,但主要都是亚麻酸等脂肪酸类成分。
关键词 红花绿绒蒿;全缘叶绿绒蒿;气相色谱-质谱;超临界提取物
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2015)09-1882-04
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2015. 09. 021
红花绿绒蒿 Meconopsis punicea Maxim. 系罂粟
科绿绒蒿属多年生草本植物,产四川西北部、西藏东
北部、青海东南部和甘肃西南部,生于海拔 2 800 ~
4 300 m的山坡草地。其花、茎及果入药,具有镇痛
止咳、固涩、抗菌的功效,可用于治疗遗精、白带、肝
硬化〔1〕。全缘叶绿绒蒿 Meconopsis integrifolia (Max-
im. )Franch. 系罂粟科绿绒蒿属一年生至多年生草
本植物,产甘肃西南部(夏河、会川)、青海东部至南
部、四川西部和西北部、云南西北部和东北部、西藏
东部,缅甸东北部有分布,生于海拔 2 700 ~ 5 100 m
的草坡或林下。全缘叶绿绒蒿全草清热止咳;花前
采叶入药,治胃中反酸;花具退热催吐、消炎之功,可
用于治跌打骨折〔1〕。超临界二氧化碳提取法(SFE-
CO2)是一种近年来应用较为广泛的新型萃取分离
技术,与传统方法相比,超临界二氧化碳提取条件温
和,提取效率高,绿色环保,不破坏样品的活性〔2-4〕。
本实验采用超临界 CO2 提取 2 种绿绒蒿中的化学
成分,利用 GC-MS 方法对其成分进行分析鉴定,以
期为进一步了解绿绒蒿化学成分及其资源的开发利
用提供参考。
1 仪器与材料
1. 1 仪器 HP-Agilent GC /MS(7890 /MSD5975C)
联用;Applied Separations(美国分离技术公司)7071
(SFE-2)型超临界 CO2 萃取仪,配备主机、Se-
ries1500 夹带剂泵、萃取釜、空压机和 SDC-6 冷循环
水系统。
1. 2 材料 红花绿绒蒿于 2014 年 7 月采自青海循
化,海拔 3 500 m。全缘叶绿绒蒿于 2014 年 8 月采
自青海玛多县巴颜喀拉山,海拔 4 848 m。经笔者林
鹏程教授鉴定分别为罂栗科绿绒蒿属植物红花绿绒
蒿 Meconopsis punicea Maxim. 和全缘叶绿绒蒿 Meco-
nopsis integrifolia(Maxim. )Franch. 。标本保存于本
实验室。
2 方法与结果
2. 1 SFE-CO2 条件 萃取压力为 25 MPa,萃取温
度为 50 ℃,静态萃取,萃取时间 2 h。
2. 2 GC-MS条件 气相色谱采用 HP-5MS 石英毛
细管柱(30 m × 0. 25 mm,0. 25 μm) ;进样口温度
250 ℃,辅助区 280 ℃;程序升温:起始温度 60 ℃,
保持 1 min,开始升温(3 ℃ /min)到 150 ℃,恒温 5
min,再升温(5 ℃ /min)到 260 ℃,恒温 10 min;手动
进样,进样量 5. 0 μL;分流比为 10∶ 1;载气(流量) :
氦气(0. 9 mL /min) ;质谱检测器:EI 电离源,70 eV;
扫描质量范围 m/z:50 ~ 550。质谱检索标准库为
NIST08 库。
2. 3 两种绿绒蒿的挥发油化学成分分析 两种植
物全草阴干粉碎,过 60 目筛,准确称量后装进 1 000
mL反应釜按“2. 1”项下萃取条件,进行萃取。两种
绿绒蒿分别收集得到黄色固体,得油量分别为:红花
绿绒蒿 0. 34 g;全缘叶绿绒蒿 0. 55 g。
两种绿绒蒿超临界 CO2 提取物用色谱纯甲醇
充分溶解过滤后,在上述实验条件下对进行分离。
通过质谱分析和计算机标准谱库检索,分别鉴定出
47 和 43 个化合物,并通过总离子流色谱图的面积
归一化法给出各成分的相对百分含量。结果见表
1。
·2881· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 9 期 2015 年 9 月
表 1 两种绿绒蒿超临界 CO2 提取物的化学成分分析
序号 化合物名称
相对百分含量 /%
红花绿绒蒿 全缘叶绿绒蒿
1 对二甲苯 p-xylene 0. 38 0. 66
2 十二烷 dodecane - 0. 02
3 4-香芹酮 D-(+)-carvone 0. 06 0. 14
4 壬酸 nonanoic acid 0. 09 0. 04
5 2,4-癸二烯醛 2,4-decadienal 0. 04 0. 03
6 二氢猕猴桃内酯 dihydroactindiolide 0. 12 0. 04
7 2-烯丙基-4 甲基苯酚 2-allyl-4-methylphenol - 0. 01
8 月桂酸 dodecanoic acid 0. 05 0. 07
9 反,反-西基乙酸 (E,E)-farnesylacetate - 0. 02
10 肉豆蔻酸 tetradecanoic acid 0. 27 0. 43
11 植酮 6,10,14-trimethyl-2-pentadecanone - 0. 09
12 正十五酸 pentadecanoic acid 0. 07 0. 05
13 邻苯二甲酸二异丁酯 phthalic acid diisobutyl ester - 0. 05
14 棕榈酸甲酯 methyl hexadecanoate - 0. 15
15 棕榈油酸 9-cis-hexadecenoic acid 0. 10 0. 44
16 11-(Z)-十六碳-烯酸 (Z)-11-hexadecenoic acid - 0. 22
17 硬脂酸 octadecanoic acid 3. 97 0. 46
18 棕榈酸 hexadecanoic acid 6. 38 0. 43
19 十七烷酸 heptadecanoic acid 0. 32 0. 43
20 亚油酸甲酯 methyl linoleate 11. 53 0. 15
21 亚麻酸甲酯 methyl linolenate - 0. 39
22 叶绿醇 phytol 2. 83 1. 45
23 亚麻酸 linoleic acid 7. 77 35. 97
24 (Z)-8-十二烯-1-基醋酸盐 denacil - 0. 22
25 十七烷 heptadecane 0. 81 0. 56
26 环十二炔 cyclododecyne - 0. 30
27 4α-methyl-7-propan-2-yl-decalin-2-one 0. 37 0. 52
28 十二烯基丁二酸酐 dodeceny succinicanhydride - 0. 31
29 6-十四炔 6-tetradecyne 0. 76 -
30 二十二烷基酯 docosyl acetate - 0. 67
31 亚油酸 linoleic acid 0. 60 0. 64
32 (+)-β-芹子烯 (+)-β-selinene - 0. 94
33 1-氧化双环外雪松烯 diepicedrene-1-oxide 0. 30 0. 55
34 二十八烷醇 octacosanol - 0. 64
35 正二十三烷 tricosane - 0. 49
36 2-十六酰基甘油 2-hexadecanoyl glycerol - 1. 28
37 邻苯二甲酸单(2-乙基己基)酯 2-ethylhexyl hydrogenphthalate - 1. 91
38 乙酸异丁酯 muquketone - 1. 21
39 1-氯二十七烷 1-chloro-meptacosane - 3. 55
40 石竹烯醇 caryophyllenol - 0. 64
41 (E)-9-二十七烯 (E)-9-eicosene - 3. 00
42 N-(2-三氟甲基苯)-3-吡啶甲酰胺肟
N-[pyridin-3-yl-[2-(trifluoromethyl)phenyl]imino-methyl]hydroxylamine
2. 02 0. 45
43 (-)-异长叶醇 (-)-isomultiflorenone 2. 00 0. 11
44 癸酸 n-decanoic acid 0. 01 -
45 β-紫罗兰酮 β-ionone 0. 04 -
·3881·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 9 期 2015 年 9 月
续表 1
序号 化合物名称
相对百分含量 /%
红花绿绒蒿 全缘叶绿绒蒿
46 邻苯二甲酸二异丁酯 diisobutyl phthalate 0. 07 -
47 10-甲基十六烷酸甲酯 methyl 10-methyl-hexadecanoate 0. 03 -
48 棕榈酸乙酯 ethyl palmitate 0. 35 -
49 贝壳杉-16-烯 kaur-16-ene 0. 30 -
50 十三烷二烯丙巴比妥 tridecanedial 0. 52 -
51 顺-Z-α-环氧化红没药烯 cis-Z-α-bisabolene epoxide 0. 16 -
52 顺式-9-二十三烯 cis-9-tricosene 0. 41 -
53 十八烷 octadecane 1. 07 -
54 三乙烯基环辛烯 3-ethenylcyclooctene 0. 14 -
55 二十二烷 docosane 1. 57 -
56 二十烷 icosane 0. 32 -
57 2,2-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚) antioxidant 2246 1. 11 -
58 Z-12-二十五烯 (12Z)-pentacosene 1. 64 -
59 (E)-9-二十二碳烯 (E)-9-icosene 0. 49 -
60 谷甾醇 sitosterol 18. 20 8. 95
61 (3β)-24-亚丙基-胆甾-5-烯-3-醇 1-二十六烷醇
(3β)-cholest-5-en-3-ol,24-propylidene
4. 91 -
62 1-二十六烷醇 1-hexacosanol 1. 15 -
63 甘油亚麻酸酯 α-glyceryl linolenate 3. 00 -
64 反式角鲨烯 trans-squalene 0. 78 -
65 乙酸三十烷酯 triacontyl acetate 0. 57 -
66 豆甾-4-烯-3-酮 sitostenone 1. 23 -
67 天然维生素 E vitamin E 1. 30 -
68 花生四烯酸甲酯 methyl arachidonate 0. 33 -
注:“ -”为未检出
结果表明在红花绿绒蒿和全缘叶绿绒蒿提取物
中共鉴定出 47 和 43 种成分,占其各自总量的
79. 78%和 69. 44%。两种绿绒蒿提取物的总离子
流图见图 1。
图 1 红花绿绒蒿(A)和全缘叶绿绒蒿(B)的总离子流图
·4881· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 9 期 2015 年 9 月
3 讨论
在红花绿绒蒿提取物中,含量最高的是谷甾醇
(18. 20%) ,其次是亚油酸甲酯(11. 53%) ,较高的
还有亚麻酸(7. 77%)、棕榈酸(6. 38%)、(3β)-24-
亚丙基-胆甾-5-烯-3-醇 1-二十六烷醇(4. 91%)、硬
脂酸(3. 97%)。在全缘叶绿绒蒿提取物中含量最
高的是亚麻酸(35. 97%) ,其次是谷甾醇(8. 95%)
较高的还有 1-氯二十七烷(3. 55%)、(E)-9-二十七
烯(3. 00%)、邻苯二甲酸单 (2-乙基己基)酯
(1. 91%)、叶绿醇(1. 45%)。其中亚麻酸在两种植
物的提取物中含量均较高。亚麻酸是构成细胞膜和
生物酶的基础物质,对人体健康起决定性作用。本
实验旨在研究超临界 CO2 提取两种绿绒蒿成分的
差异。所分离鉴定的成分与文献〔5-8〕报道成分有较
大差异,这可能与提取方法不同有关。
参 考 文 献
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