全 文 ：China Pharmacy 2010 Vol. 21 No. 15 中国药房 2010年第21卷第15期
3 讨论
本试验测定了 5个主要产地的白花蛇舌草药材中槲皮素
和山柰酚的含量。结果表明，安徽产白花蛇舌草药材中2成分
含量最高，其中槲皮素含量是其他 4产地药材含量的 1.3～2.5
倍，山柰酚含量是其他4产地药材含量的1.8～2.9倍。产地差
异可能是导致白花蛇舌草药材中成分含量差异较大、质量不
稳定的主要原因。已有研究证明，槲皮素和山柰酚有抑制肿
瘤生长的作用，临床研究也表明白花蛇舌草注射液联合化疗
治疗晚期恶性肿瘤效果显著[7]，故从源头控制药材质量，对保
证注射液安全、有效用于临床及对肿瘤等疾病的治疗具有重
要意义。因此，本试验比较了不同产地白花蛇舌草中黄酮类
抗肿瘤活性成分的含量，为其质量控制提供科学依据。
本试验比较了甲醇-含酸水、乙腈-含酸水流动相系统的
洗脱情况，以及不同比例等度洗脱和梯度洗脱的方法。结果
表明，用甲醇-含酸水流动相系统梯度洗脱可较好地分离黄酮
类抗肿瘤活性成分槲皮素和山柰酚。本试验还对药材的前处
理条件如提取溶媒、提取方法、提取溶媒量、提取时间进行了
优化，所建立的测定方法简便、准确、重复性好。
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（收稿日期：2009- 05- 02 修回日期：2009- 06- 27）
Δ云南省科技计划项目（2005B0001Q）
＊副教授。研究方向：天然药物化学。电话：0871- 5033644-
8899。E- mail：luoluosmpp@163.com
# 通讯作者：副教授。研究方向：天然药物化学。电话：
0871- 5033644- 8899。E- mail：xdyang@ynu.edu.cn
细穗兔儿风（Ainsliaea spicata）系菊科兔儿风属植物，又名
肾炎草、卵叶宽穗兔儿风、马蹄草等，主要分布于云南、广西、
贵州等地，印度和不丹也有分布[1]。该植物在滇南地区民间以
全草入药，具有清热、利湿、止咳和解毒的功效，主治急、慢性
肾炎，肾孟肾炎，膀胱炎，支气管炎及痢疾和刀枪伤[2]。报道兔
儿风属植物中的化学成分主要有倍半萜内酯、倍半萜苷、三
细穗兔儿风的化学成分研究Δ
罗艺萍 1，2＊，赵兴堂 1，赵静峰 1，羊晓东 1 #，李 良 1（1.云南大学教育部自然资源药物化学重点实验室，昆明市
650091；2.思茅师范高等专科学校生命科学系，普洱市 665000）
中图分类号 R284.1；R282.7 文献标识码 A 文章编号 1001- 0408（2010）15- 1396- 03
摘 要 目的：研究细穗兔儿风的化学成分。方法：采用硅胶柱色谱及重结晶的方法对细穗兔儿风干燥全草的乙醇提取物进行分
离纯化，通过理化常数测定以及波谱分析鉴定化合物的结构。结果：共分离鉴定了10个化合物，分别为木栓酮（1）、表木栓醇（2）、
蒲公英赛醇（3）、蒲公英赛醇乙酯（4）、还阳参属苷E（5）、4，4′-二丁氧基联二笨（6）、棕榈酸（7）、正二十烷醇（8）、β-谷甾醇（9）、胡
萝卜苷（10）。结论：化合物1～10均为首次从该植物中分离得到，其中化合物3、4、5、6为首次从该属中分离得到。
关键词 兔儿风属；细穗兔儿风；化学成分
Studies on the Chemical Constituents of Ainsliaea spicata
LUO Yi-ping，ZHAO Xing-tang，ZHAO Jing-feng，YANG Xiao-dong，LI Liang（Key Laboratory of Medicinal
Chemistry for Natural Resources，Ministry of Education，Yunnan University，Kunming 650091，China）
LUO Yi-ping（Dept. of Life Sciences，Simao Teachers College，Puer 665000，China）
ABSTRACT OBJECTIVE：To study the chemical constituents of Ainsliaea spicata. METHODS：The chemical constituents were
isolated and purified by silica gel column chromatography and recrystallization. Their structures were identified using
physicochemical properties and spectral analysis. RESULTS：Ten compounds were isolated and identified as friedelin （1），
epifriedelanol（2），taraxerol（3），taraxeryl acetate（4），crepiside E（5），4，4-dibutanoxy biphenyl（6），palmitic acid（7），
eicosanol（8），β- sitosterol（9），daucosterol（10）. CONCLUSION：All compounds are isolated from this plant for the first time and
compounds 3，4，5，6 are isolated from Ainsliaea for the first time.
KEY WORDS Ainsliaea；Ainsliaea spicata；Chemical constituents
􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐􀤐
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中国药房 2010年第21卷第15期 China Pharmacy 2010 Vol. 21 No. 15
萜、甾体及黄酮类化合物。细穗兔儿风的化学成分的研究未
见报道。笔者从细穗兔儿风的干燥全草的乙醇提取物中分离
得到了 10个化合物，分别为木栓酮（1）、表木栓醇（2）、蒲公英
赛醇（3）、蒲公英赛醇乙酯（4）、还阳参属苷E（5）、4，4′-二丁氧
基联二苯（6）、棕榈酸（7）、正二十烷醇（8）、β-谷甾醇（9）、胡萝
卜苷（10）。以上化合物均为首次从该植物中分离得到，其中
3、4、5、6为首次从该属中分离得到。
1 材料
1.1 仪器
XT- 4型显微熔点测定仪（北京泰克仪器有限公司）；1100
型LC/ MSD TOF联用仪（美国Agilent公司）；AM- 300型超导
核磁共振（NMR）仪（瑞士Bruker公司）；GF254薄层色谱板（青岛
海洋化工厂）。
1.2 试药
β- 谷甾醇对照品（中国药品生物制品检定所，批号：
110851- 200504）；胡萝卜苷标准品（顺勃生物工程技术有限公
司，纯度：98％，批号：09081- 199805）；200～300目和300～400
目柱色谱硅胶（青岛海洋化工厂）；样品于 2008年 9月采自云
南省普洱市，由思茅师范高等专科学校生命科学系李秀副教
授鉴定为细穗兔儿风 A. spicata，标本存放在云南大学教育部
自然资源药物化学重点实验室。
2 方法与结果
2.1 提取分离
细穗兔儿风干燥的全草 5.0 kg，用 95％乙醇室温冷浸 5
次。合并提取液，减压蒸馏得粗提物。将其悬浮于水中，分别
用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，得石油醚部分94 g、乙酸乙
酯部分 30 g、正丁醇部分 48 g。取石油醚部分进行硅胶柱层
析，用石油醚-乙酸乙酯溶剂体系（1 ∶0～0 ∶1）梯度洗脱，得到4
个组分。组分3用石油醚-乙酸乙酯、石油醚-丙酮等溶剂体系
进行洗脱，最终分离得到到化合物1（100 mg）、5（400 mg）、6（8
mg）、9（100 mg）、10（30 mg）。乙酸乙酯部分经硅胶柱层析，用
石油醚-乙酸乙酯、乙酸乙酯-甲醇溶剂体系梯度洗脱，得到5
个组分。组分3经反复的柱层析，用石油醚-氯仿、石油醚-乙
酸乙酯、石油醚-丙酮等溶剂体系进行洗脱，最终分离得到化
合物2（200 mg）、3（150 mg）、4（70 mg）、7（20 mg）、8（100 mg）。
2.2 结构鉴定
2.2.1 化合物 1：无色针状结晶（氯仿），C30H50O；mp 267～
268℃；1H- NMR（300 MHz，CDCl3）δ：0.88（3H，d，J＝6.0Hz，
H- 23），0.73（3H，s，H- 24），0.87（3H，s，H- 25），1.01（3H，s，
H- 26），1.05（3H，s，H- 27），1.18（3H，s，H- 28），0.95（3H，s，
H- 29），1.00（3H，s，H- 30）；13C- NMR（75 MHz，CDCl3）δ：21.8
（C- 1），41.7（C- 2），212.6（C- 3），57.8（C- 4），41.7（C- 5），41.1
（C- 6），18.2（C- 7），52.7（C- 8），37.8（C- 9），59.4（C- 10），35.6
（C- 11），30.5（C- 12），39.7（C- 13），38.3（C- 14），32.4（C- 15），
37.0（C- 16），30.0（C- 17），42.4（C- 18），35.2（C- 19），27.7
（C- 20），32.3（C- 21），39.2（C- 22），6.3（C- 23），14.2（C- 24），
17.5（C- 25），20.2（C- 26），18.2（C- 27），31.3（C- 28），34.9
（C- 29），31.6（C- 30）。以上数据与文献[3]报道基本一致，故鉴
定化合物1为木栓酮（Friedelin）。
2.2.2 化合物 2：无色块状结晶（乙酸乙酯-石油醚），C30H52O；
mp 283～284℃；1H- NMR（300 MHz，CDCl3）δ：3.73（1H，br s，
H- 3），0.93（3H，d，J＝6.0 Hz，H- 23），0.95（3H，s，H- 24），0.86
（3H，s，H- 25），0.99（3H，s，H- 26），1.01（3H，s，H- 27），1.17
（3H，s，H- 28），1.01（3H，s，H- 29），0.96（3H，s，H- 30）；
13C- NMR（75 MHz，CDCl3）δ：15.3（C- 1），32.4（C- 2），72.3
（C- 3），48.7（C- 4），37.4（C- 5），41.3（C- 6），17.7（C- 7），52.7
（C- 8），37.9（C- 9），60.9（C- 10），35.1（C- 11），30.2（C- 12），
37.9（C- 13），38.8（C- 14），32.4（C- 15），36.6（C- 16），30.2
（C- 17），42.4（C- 18），35.1（C- 19），27.8（C- 20），35.6（C- 21），
39.2（C- 22），11.1（C- 23），15.9（C- 24），17.8（C- 25），18.2
（C- 26），19.6（C- 27），31.6（C- 28），31.3（C- 29），34.5（C- 30）。
以上数据与文献[4]报道基本一致，故鉴定化合物2为表木栓醇
（Epifriedelanol）。
2.2.3 化合物 3：无色块状晶体（氯仿），C30H50O；mp 222～
223 ℃；飞行时间质谱（TOF- MS）m/z：425[M- 1] +；1H- NMR
（300 MHz，CDCl3）δ：5.52（1H，dd，J＝3.0，8.0 Hz，H- 15），3.18
（1H，dd，J＝5.0，15.2 Hz，H- 3），2.03（1H，br d，J＝12.6 Hz，
H- 16b），1.91（1H，br d，J＝12.2Hz，H- 16a），1.07（3H，s，
H- 26），0.96（3H，s，H- 23），0.93（3H，s，H- 28），0.91（3H，s，
H- 25），0.89（3H，s，H- 27），0.89（3H，s，H- 30），0.83（3H，s，
H- 28），0.80（3H，s，H- 24）；13C- NMR（75 MHz，CDCl3）δ：37.5
（C- 1），27.5（C- 2），78.6（C- 3），38.3（C- 4），55.1（C- 5），18.3
（C- 6），40.9（C- 7），38.5（C- 8），48.3（C- 9），37.1（C- 10），17.3
（C- 11），33.3（C- 12），37.5（C- 13），157.6（C- 14），116.4
（C- 15），37.2（C- 16），35.4（C- 17），48.8（C- 18），36.3（C- 19），
28.9（C- 20），33.2（C- 21），35.3（C- 22），28.3（C- 23），15.2
（C- 24），15.3（C- 25），25.4（C- 26），20.8（C- 27），29.5（C- 28），
32.9（C- 29），29.4（C- 30）。以上数据与文献[5]报道基本一致，
故鉴定化合物3为蒲公英赛醇（Taraxerol）。
2.2.4 化合物 4：白色片状晶体（丙酮），C32H52O2；mp 268～
270℃；TOF- MS m/z：467[M- 1]+；1H- NMR（300 MHz，CDCl3）
δ：5.53（1H，dd，J＝3.7，8.0 Hz，H- 15），2.04（3H，s，Ac- CH3），
2.02（1H，dt，J＝3.0，13.5 Hz，H- 19），1.90（1H，dd，J＝4.8，12.5
Hz，H- 18），1.09（3H，s，H- 26），0.95（3H，s，H- 25），0.95（3H，s，
H- 29），0.91（3H，s，H- 24），0.91（3H，s，H- 27），0.88（3H，s，
H- 30），0.86（3H，s，H- 23），0.82（3H，s，H- 28）；13C- NMR（75
MHz，CDCl3）δ：37.1（C- 1），23.0（C- 2），80.5（C- 3），37.3
（C- 4），55.2（C- 5），18.3（C- 6），33.2（C- 7），38.6（C- 8），48.8
（C- 9），37.3（C- 10），17.1（C- 11），36.9（C- 12），37.6（C- 13），
157.5（C- 14），116.5（C- 15），33.3（C- 16），36.2（C- 17），48.4
（C- 18），40.9（C- 19），29.2（C- 20），35.3（C- 21），37.3（C- 22），
28.3（C- 23），16.5（C- 24），15.4（C- 25），25.5（C- 26），29.5
（C- 27），29.4（C- 28），32.9（C- 29），20.8（C- 30），170.4
（C- 31），20.8（C- 32）。以上数据与文献[6，7]报道基本一致，故鉴
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China Pharmacy 2010 Vol. 21 No. 15 中国药房 2010年第21卷第15期
定化合物4为蒲公英赛醇乙酯（Taraxeryl acetate）。
2.2.5 化合物5：棕色针状结晶（甲醇），C21H28O9；TOF- MS m/z：
243[M- 1] + ；1H- NMR（300 MHz，CDCl3）δ ：6.28（2H，m，
H- 13a，13b），5.66（1H，br s，H- 15a），5.42（1H，br s，H- 15b），
5.08（1H，s，H- 14a），4.93（1H，s，H- 14b），4.63（1H，br t，J＝5.8
Hz，H- 3），4.46（1H，d，J＝6.8 Hz，H- 1 ′），4.33（1H，d，J＝3.0
Hz，H- 6），3.89（1H，m，H- 8），3.87（1H，d，H- 6 a′），3.67（1H，
dd，J＝ 12.0，3.4 Hz，H- 6b′），3.22- 3.41（4H，m，H- 2′，3′，4′，
5′），3.05（1H，br q，J＝8.4 Hz，H- 1），2.60- 2.78（3H，m，H- 5，7，
9a），2.36（H，m，H- 2a），2.25（1H，dd，J＝15.0，2.5 Hz，H- 9b），
1.95（1H，m，H- 2b）；13C- NMR（75 MHz，CDCl3）δ：46.4（C- 1），
38.8（C- 2），81.5（C- 3），150.9（C- 4），52.1（C- 5），79.8（C- 6），
50.6（C- 7），71.7（C- 8），43.0（C- 9），145.4（C- 10），137.7
（C- 11），172.3（C- 12），122.6（C- 13），117.1（C- 14），113.4
（C- 15），103.4（C- 1′），75.3（C- 2′），78.1（C- 3′），67.0（C- 4′），
77.9（C- 5′），62.9（C-6′）。以上数据与文献[8，9]报道基本一致，故
鉴定化合物5为还阳参属苷E（Crepiside E）。
2.2.6 化合物 6：黄色晶体（氯仿），C20H26O2；mp 147～148℃；
1H- NMR（300 MHz，CDCl3）δ：0.90（6H，t，J＝7.5 Hz，2 ×
OCH2CH2CH2CH3），4.05（4H，t，J＝6.5 Hz，2 × OCH2CH2CH2
CH3），1.72（4H，m，2×OCH2CH2CH2CH3），1.45（4H，m，2×OC-
H2CH2CH2CH3），7.23（4H，q，aromatic），7.70（4H，q，aromatic）。
以上数据与文献[10，11]报道基本一致，故鉴定化合物6为4，4′-二
丁氧基联二苯（4，4′- dibutanoxy biphenyl）。
2.2.7 化合物 7：白色固体（氯仿- 甲醇），C16H32O2；mp 49～
50℃；用碱化的溴甲酚绿显色反应阳性，显土黄色，显示化合
物为有机酸。 1H- NMR（300 MHz，CDCl3）δ：2.33（2H，t，
H- 2），1.63（2H，t，H- 3），1.26～1.30（24H，m，H- 4～15），0.88
（3H，t，H- 16）；13C- NMR（75 MHz，CDCl3）δ：175.8（C- 1），
34.1（C- 2），31.9（C- 3），29.1～30.1（C- 4～13），24.7（C- 14），
22.7（C- 15），14.1（C- 16）。以上数据与文献[12]报道基本一致，
故鉴定化合物7为棕榈酸。
2.2.8 化合物 8：白色粉末，C20H42O；mp 64～66℃；溶于乙酸
乙酯、丙酮、甲醇；1H- NMR（300 MHz，CDCl3）δ：2.01（1H，s，
OH），3.51（2H，t，H- 20），1.43（2H，t，H- 19），1.25（32H，s，
H- 3～18），1.35（2H，m，H- 2），0.89（3H，t，H- 1）；13C- NMR
（75 MHz，CDCl3）δ：14.2（C- 2），22.9（C- 3），32.0（C- 3），29.6
（C- 4），29.7（C- 5～17），25.6（C- 18），32.2（C- 19），62.8
（C- 20）。以上数据与文献[13]报道基本一致，故鉴定化合物8为
正二十烷醇。
2.2.9 化合物 9：无色针状晶体（乙酸乙酯），与β-谷甾醇对照
品进行对照，混合熔点不下降；在多种溶剂系统中进行薄层层
析检测，Rf值一致，且显色相同，故确定为β-谷甾醇（β- sitos-
terol）。
2.2.10 化合物10：白色粉末，与胡萝卜苷标准品进行对照，混
合熔点不下降；在多种溶剂系统中进行薄层层析检测，Rf值一
致，且显色相同，故确定为胡萝卜苷（Daucosterol）。
3 讨论
兔儿风属植物作为一种常用的民间草药，在我国南方许
多地区均有药用。现代药理及临床应用表明，本属植物有很
好的抗炎、抗病毒作用。从已有的化学成分方面的研究看出，
兔儿风属植物多含有三萜和倍半萜内酯类成分，而倍半萜内
酯有很好的抗肿瘤活性，因此针对本属植物在这一方面的研
究有待进一步深入。
本研究采用硅胶柱色谱及重结晶的方法对细穗兔儿风干
燥全草的乙醇提取物进行分离纯化，通过理化常数测定以及
波谱分析分离鉴定了 10个化合物的结构，分别为 4个三萜、1
个倍半萜内酯、2个甾体、2个脂肪烷/酸和 1个联苯类化合物。
化合物1～10均为首次从兔儿风属植物中分离得到，其中化合
物 3、4、5、6为首次从该属中分离得到。本研究可对开发利用
兔儿风属植物资源在创制中成药新品种及综合利用等方面提
供科学依据。
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（收稿日期：2009- 05- 11 修回日期：2009- 06- 20）
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