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GC-MS分析鸡树条荚蒾叶化学成分



全 文 :GC-MS 分析鸡树条荚艹迷叶化学成分
张崇禧1 ,李攀登2 ,丛登立3 ,鞠会艳3 ,郑友兰2
(1.山东大学 威海分校海洋学院 ,山东 威海 264209;2.吉林农业大学 中药材学院 ,吉林长春 130118;
3.吉林大学 植物科学学院 药学院 ,吉林长春 130041)
  摘要:为了开发利用鸡树条荚艹迷这一潜在的民间药用植物资源 ,采用GC-MS 方法对鸡树条荚艹迷叶石油醚部分的化学成分进
行了分析。经毛细管色谱柱分析分离出 56个峰 , 共确认出其中 48 种成分;应用色谱峰面积归一法分析各成分的相对含量 , 含量较
高的物质有 3-甲基丁酸(40.50%)、2 -甲基丁酸(14.49%)、邻苯二甲酸丁基异丁基酯(10.28%)、棕榈酸(6.02%)、α-亚麻酸
(4.58%)、β -谷甾醇(3.02%)等 , 化合物类型主要为脂肪酸 、烷烃 、脂肪醇 、酯类 、甾醇类化合物。该方法简便可靠 、快速 、重现性好 ,
并为鸡树条荚艹迷叶的化学成分研究提供了参考依据。
关键词:气相色谱—质谱;鸡树条荚艹迷叶;化学成分
中图分类号:P284.1  文献标志码:A  文章编号:1005—8141(2010)06-0485-03
Analysis of Chemical Constituents of Leaves from Viburnum sargentii Koehne by GC-MS
ZHANG Chong-xi1 , LI Pan-deng2 , CONG Deng-li3 , JU Hui-yan3 , ZHENG You-lan2
(1.Marine College , Shandong University at Weihai ,Weihai 264209 , China;2.College of Chinese Medicinal Material ,
Jilin Agricultural University , Changchun 130118 , China;
3.College of Plant Science , School of Pharmaceutical Sciences , Jilin University , Changchun 130041 , China)
Abstract:In the cause of development and use of the resource of leaves from Viburnum sargentii Koehne which provided useful information for
its further was studied on chemical constituents.The petroleum ether part was analyzed by GC-MS.56 peaks were isolated , of which 48 compounds
were identified , the components which had a high content of 3-methyl-butanoic acid(40.50%), 2-methyl-butanoic acid(14.49%), Butyl
isobutyl phthalate(10.28%), Palmitic acid(6.02%),(Z , Z , Z)-9 , 12 , 15- octadecatrienoic acid(4.58%), β -sitosterol(3.02%), etc.The
main type of the compounds were fatty alcohols , esters , fatty acids and steroidal compounds.This method was simple , convienent , rapid and suitable for
analysising the content of chemical composition.It would give the reference of researching deeply on the leaves of Viburnum sargentii Koehne.
Key words:GC-MS;the leaves of Viburnum sargentii Koehne;chemical constituents
  收稿日期:2010-04-22;修订日期:2010-05-13
第一作者简介:张崇禧(1954-),男 ,山东省无棣人 ,博士 ,教授 ,从
事药学专业 30余年 , 主要从事天然产物化学成分与功能食品开发研
究。
通讯作者:郑友兰(1956-),女 ,湖北省武汉人 ,学士 ,教授 ,从事药
学专业 30余年 ,主要从事天然产物化学成分及功能食品开发研究。
  鸡树条荚艹迷(Viburnum sargentii Koehne)为忍冬科
(Caprifoliaceae)荚艹迷属(Viburnum)植物 , 又名天目琼
花[ 1] 、鸡树条 ,为落叶灌木 ,分布于辽宁 、吉林 、黑龙江 、
内蒙古 、山东 、河北 、四川 、浙江等地 ,朝鲜 、日本 、前苏
联也有分布 。鸡树条荚艹迷的叶 、嫩枝 、果实均可入药。
鸡树条荚艹迷味甘 、苦 、平 ,入肺 、肝 、脾 、肾四经 ,具有通
经活络 、祛风除湿 、健脾消食 、消肿 、驱虫 、镇咳祛痰等
作用[ 2] , 其天然资源极为丰富 ,且蕴含量大[ 2 , 3] 。目
前 ,鸡树条艹迷常作园林用途 ,在民间作“鸡树条”药用。
枝入药治风湿痹痛 、闪腰岔气 、跌打损伤 ,叶外用治疮
疖 、疥癣 、皮肤瘙痒;以果实煎汁内服具有止咳的功效 ,
主治急性和慢性支气管炎 、咳嗽等 ,具有普遍的医疗价
值[ 3-10] 。为了开发利用鸡树条荚艹迷这一潜在的民间
药用植物资源 ,首次采用 GC-MS方法对鸡树条荚艹迷
叶石油醚部分化学成分进行了分析 ,为鸡树条荚艹迷叶
的化学成分资源开发提供科学依据 。
1 材料 、仪器与试剂
材料:鸡树条荚艹迷叶采于吉林临江 ,经吉林农业大
学园艺学院胡全德教授鉴定为鸡树条荚艹迷(Viburnum
sargentii Koehne)的叶 。
仪器与试剂:Agilent-5975气相质谱联用仪(美国
Agilent公司)、KQ-250B型超声波清洗器(昆山市超声
仪器有限公司)、RE-52AA 旋转蒸发器(上海亚荣生
化仪器厂);二氯甲烷 、石油醚均为国产分析纯(北京
化工厂)。
2 实验方法
2.1 样品制备
称取干燥的鸡树条荚艹迷叶粗粉50g ,以8倍量体积
分数 80%的乙醇提取 3次 ,每次 1.5h ,减压回收乙醇
至1g/ml的混悬液 ,加等体积的石油醚萃取 3次 ,减压
回收石油醚 ,浸膏用二氯甲烷超声波提取 0.5h ,取提
·485·
资源开发与市场 Resource Development &Market 2010 26(6)                        ·实验与技术·
取液少量 ,以 0.45μm 微孔滤膜过滤 ,备用 。
2.2 GC-MS分析条件
色谱条件:色谱柱为 Agilent19091J-416毛细管柱
(60m ×0.32mm , 0.25μm), 柱温从 50℃开始并保持
3min ,以 5℃/min升至 300℃并保持 10min;进样口温度
为250℃;分流比 50∶1;进样量 1.0μl;载气为高纯度氦
气 ,流量 1.0ml/min 。
质谱条件:EI 离子源 、电子能量 70 eV 、离子源温
度200 ℃、扫描质量范围 50—600AMU。所得各组分的
质谱数据入 NIST数据库进行检索 ,同时通过面积归一
法从总离子流图中计算各成分的相对百分含量。
3 实验结果
采用GC-MS 方法对鸡树条荚艹迷叶中的化学成分
进行分析 ,经毛细管色谱分析分离出 56 个峰 ,其总离
子流图见图 1。对总离子流图中的各峰经质谱扫描后
得到质谱图 ,经计算机质谱数据库检索各色谱峰的质
谱裂片图 ,并结合相关文献 ,分别对各色谱峰进行确
认 ,共确认出其中 48种成分 ,按面积归一法确定各组
分相对含量 ,分析结果见表 1。
图 1 鸡树条荚艹迷叶中化学成分GC-MS分析总离子流图
表 1 鸡树条荚艹迷叶中化学成分GC-MS分析结果
序号 化合物名称 分子式 分子量 tR/min 相对含量
1
3-methyl-butanoic acid
3-甲基丁酸 C5H10O 2 102 5.758 40.498
2
2-methyl-butanoic acid
2-甲基丁酸 C5H10O 2 102 7.577 14.485
3
3-methyl-pentanoic acid
3-甲基戊酸 C6H12O 2 116 7.967 1.885
4 Hexanoic acid己酸 C6H12O 2 116 8.295 0.477
5
2-ethyl-1-hexanol
2-乙基-1-己醇 C8H18O 130 8.624 0.898
6
11-methyl-1-dodecanol
11-甲基-1-十二醇 C13H28O 156 9.396 0.037
7
3 , 7-dimethyl-1-octanol
3 , 7-二甲基-1-辛醇 C10H22O 158 9.526 0.122
8
6-methyl-2-(oxiran-2-
yl)hept-5-en-2-ol
6-甲基-2-(2-环氧乙
烷基)庚-5-烯-2-醇
C10H18O 2 170 9.900 0.034
9
3 , 7-dimethylocta-1, 6-di-
en-3-ol
3 ,7-二甲基辛烷-1, 6-
二烯-3-醇
C10H18O 154 10.211 0.149
10 Decanal 正癸醛 C10H20O 156 13.163 0.097
(续表 1)
序号 化合物名称 分子式 分子量 tR/min 相对含量
11
2 , 3-dihydrobenzofuran
2 , 3-二氢苯并呋喃 C8H8O 118 14.019 0.131
12
(Z)-2-decenal
(Z)-2-癸烯醛 C10H18O 154 14.745 0.205
13 Pentadecane 十五烷 C15H32 212 15.234 0.035
14
2 , 5 , 5, 8a-tet ramethyl-3 , 4 ,
4a , 5, 6 , 8a -hexahydro -2H
-chromene
2 , 5 , 5, 8a-四甲基-3 , 4 ,
4a ,5 , 6 , 8a-六氢-2H-色
原烯
C13H22O 194 15.402 2.022
15
2 , 6 , 10 , 10-tetramethyl-1-
oxaspi ro[ 4.5] dec-6-ene
2 , 6 , 10 , 10-四甲基-1-氧
杂螺[ 4.5]癸-6-烯(茶香螺
烷)
C13H22O 194 15.639 0.142
16
(E)-3-methyl-4-(1 , 3 ,
3-trimethyl -7-oxabicyclo
[ 4.1.0] Heptan-2-yl)but
-3-en-2-one
(E)-3-甲基-4-(1 , 3 , 3-三甲基 - 7 -氧杂二
环[ 4.1.0]庚烷-2-基)-3-
烯-2-酮
C14H22O 2 222 15.922 0.057
17
.alpha.-bisabolene epoxide
α-红没药烯环氧化物 C15H24O 220 16.740 0.064
18
2-ethylhexyl pentanoate
戊酸(2-乙基己基)酯 C13H26O 2 214 17.695 0.162
19
(E)- 6 - methyl - 5 -
(propan-2-ylidene)nona-
6 , 8-dine-2-one
(E)-6-甲基-5-(2-亚
丙烷基)壬-6 , 8-二烯-2
-酮
C13H20O 192 18.238 0.626
20
(E)-3-methyl-4-(2 , 6 ,
6 - trimethylcyclohex - 2 -
enyl)but-3-en-2-ol
(E)-3-甲基-4-(2 , 6 , 6
-三甲基环己烷 -2-烯
基)-3-烯-2-醇
C14H24O 208 18.398 0.267
21
3 , 4- dihydro -.alpha.-
ionone
3 , 4-二氢-α-紫罗兰酮
C13H22O 194 18.574 0.767
22
2 , 6 , 10 , 10-tetramethyl-1-
oxaspi ro[ 4.5] undecan-6-ol
2 , 6 , 10 , 10-四甲基-1-氧
杂螺[ 4.5] 癸-6-醇
C13H24O 2 212 19.369 0.219
23
6-(3-hydroxy -but -1-
enyl)-1 , 5, 5-trimethyl-7
-oxabicyclo[ 4.1.0] heptan-
2-ol
6-(3-羟基-1-烯基)-
1 , 5 , 5-三甲基-7-氧杂
二环[ 4.1.0] 庚-2-醇
C13H22O 3 226 19.697 0.211
24
6 , 10-dimethyl-5 , 9-un-
decadien-2-one
6 , 10-二甲基-5 , 9-十一碳二烯-2-酮(丙酮香叶
酯)
C13H22O 194 19.774 0.293
25
(E)-3 ,4 , 4-trimethyl-3-
(3-oxobut-1-enyl)-bi-
cyclo[ 4.1.0] Heptan-2-one
(E)-3 ,4 , 4-三甲基-3-
(3-氧-1-烯基)-杂二
环[ 4.1.0] 庚-2-酮
C14H22O 2 220 20.576 0.188
26
10-methyltetradec-8-enyl
acetate乙酸(10-甲基-8-十四
烯基)酯
C17H32O 2 268 21.447 0.206
·486·
·实验与技术·                        资源开发与市场 Resource Development &Market 2010 26(6)
(续表 1)
序号 化合物名称 分子式 分子量 tR/min 相对含量
27
8a - methylhexahy-
dronaphthalene - 1 , 8(2H ,
8aH)-dione
8a-甲基六氢萘-1 , 8(2H ,
8aH)-二酮
C11H16O 2 180 21.592 0.433
28
di-sec-butyl glutarate
戊二酸二仲丁酯 C13H24O 4 244 22.846 0.500
29
Limonene-6-ol , pivalate
新戊酸柠檬烯(6-醇)酯 C15H24O 2 236 23.312 0.239
30
diisobuty adipate
己二酸二异丁酯 C14H26O 4 258 25.284 0.148
31 Heptadecane十七烷 C17H36 240 25.551 0.192
32 Octadecanal十八醛 C18H36O 268 25.895 0.220
33 Tetradecanoic acid十四烷酸 C14H28O 2 228 27.316 1.276
34
6 , 10, 14-trimethyl-2-pen-
tadecanone
6 , 10, 14-三甲基-2-十五烷酮
C18H36O 268 28.654 1.241
35
Dibutyl phthalate
邻苯二甲酸二丁酯 C16H22O 4 278 30.060 0.908
36
Butyl isobutyl phthalate
邻苯二甲酸丁基异丁基酯 C16H22O 4 278 31.107 10.278
37 Palmitic acid棕榈酸 C16H32O 2 256 31.535 6.022
38 Phytol叶绿醇 C20H40O 312 33.873 1.556
39
(Z ,Z , Z)-9 , 12 , 15-octade-
catrienoic acidα-亚麻酸 C18H30O 2 278 34.660 4.584
40 Tricosane二十三烷 C23H48 324 37.067 0.300
41
5-methyl-5-(4 , 8 , 12-
trimethyltridecyl)dihydrofuran
-2(3H)-one
5-甲基-5-(4 , 8 , 12-三
甲基十三烷基)二氢呋喃-
2(3H)-酮
C21H40O 2 324 37.954 0.244
42 Tetracosane 二十四烷 C24H50 338 38.711 0.274
43 Pentacosane 二十五烷 C25H52 352 40.300 0.288
44
1 -monopalmitoyl - rac -
glycerol
1-棕榈酸单甘油酯
C19H38O 4 330 40.568 0.180
45
Phthalic acid , mono -(2 -
ethylhexyl)ester 邻苯二甲酸
单(2-乙基己基)酯
C16H22O 4 278 41.057 0.371
46 Hexacosane 二十六烷 C26H54 366 41.828 0.180
47 Nonacosane 二十九烷 C29H60 408 43.296 0.277
48 β-Si tosterolβ -谷甾醇 C29H50O 414 51.809 3.016
4 讨论
分析结果表明 ,鸡树条荚艹迷叶富含脂肪酸 、烷烃 、
脂肪醇 、酯类 、甾醇类等成分 ,其相对含量较高的为:3
-甲基丁酸 40.498%、2-甲基丁酸 14.485%、邻苯二
甲酸丁基异丁基酯10.278%、棕榈酸6.022%、α-亚麻
酸4.584%、β -谷甾醇 3.016%。化合物的类型主要
为脂肪酸 、烷烃 、脂肪醇 、酯类 、甾醇类化合物 。
天然 2-甲基丁酸为无色透明液体 ,具有辛辣刺
鼻的羊乳干酪样气味 ,低浓度时具有令人愉快的水果
味。在提取鸡树条荚艹迷叶时 ,其浓缩液具有浓烈的嗅
味 ,这可能与药材中高浓度的挥发性物质有关 。由于
2-甲基丁酸 、丙酮香叶酯 、茶香螺烷和正癸醛在较低
浓度时均具有特别的香味 ,因此由 GC-MS 鉴定结果
初步推断其主要成分为 2-甲基丁酸 、丙酮香叶酯 、茶
香螺烷和正癸醛等。天然 3-甲基丁酸为香精和香料
的中间体 ,也可用于食品和香精等 。由于 2-甲基丁
酸 、3-甲基丁酸这两种天然化合物在鸡树条荚艹迷叶中
的高含量 ,其叶可作为香料的来源 。
α-亚麻酸作为人体的必需脂肪酸 ,又有“血液营
养素” 、“维生素 F ”和“植物脑黄金”之称;α-亚麻酸
有益于预防和治疗癌症 、心脑血管病 、糖尿病 、类风湿
病 、皮炎症 、抑郁症 、老年痴呆症 、过敏及哮喘等[ 4] ,这
与鸡树条荚艹迷民间治疗皮肤病 、风湿病 、止咳作用相
符 ,其作用与α-亚麻酸高含量有关[ 10] ;叶绿醇也是合
成维生素K及维生素 E的原料 。因此 ,鸡树条荚艹迷叶
具有较高的药用价值和经济价值 ,可应用于医药 、食
品 、化妆品等行业。
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