全 文 ：收稿日期:2015-07-23
基金项目:国家自然科学基金(21302227);教育部留学回国人员科研启动基金资助项目
作者简介:张鹏(1990-)，男，在读硕士研究生，专业方向:中药化学;Tel:010-83164318，E-mail:hori2on@ 126. com。
* 通讯作者:康洁，Tel:010-83164318，E-mail:jiekang@ imm. ac. cn。
大叶鼠尾草化学成分研究
张 鹏1，高增平1，高雅晶2，肖 磊2，陈若芸2，康 洁2*
(1. 北京中医药大学中药学院，北京 100102;2. 中国医学科学院北京协和医学院药物研究所 /天然药物活
性物质与功能国家重点实验室，北京 100050)
摘要 目的:研究大叶鼠尾草的化学成分。方法:利用正相硅胶柱层析、Sephadex LH-20、C-18 等色谱技术对其
乙醇提取物进行分离纯化，通过理化性质和波谱数据鉴定化合物结构。结果:从大叶鼠尾草乙醇提取物的三氯甲
烷和乙酸乙酯部位中得到 11 个化合物，分别鉴定为:丹参酮Ⅵ(1)、1，2，15，16-四氢丹参醌(2)、丹参酮ⅡB(3)、丹
参醇 B(4)、熊果酸(5)、2α-羟基熊果酸(6)、2α，3α-二羟基熊果烷-12-烯-28-甲酸(7)、丹酚酸 B(8)、3，5-二羟基桂
皮酸(9)、ethyl 3-(3，4-dihydrophenyl)lactate(10)、nepetoidin B(11)。结论:所有化合物均为首次从该植物中分离得
到。
关键词 大叶鼠尾草;二萜;三萜;酚酸
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2016)01-0078-04
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2016. 01. 018
Chemical Constituents of Salvia grandifolia
ZHANG Peng1，GAO Zeng-ping1，GAO Ya-jing2，XIAO Lei2，CHEN Ｒuo-yun2，KANG Jie2
(1. School of Chinese Materia Medica，Beijing University of Chinese Medicine，Beijing 100102，China;2. State Key Laboratory of Bio-
active Substance and Function of Natural Medicines / Institute of Materia Medica，Chinese Academy of Medical Sciences ＆ Peking Union
Medical College，Beijing 100050，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents of Salvia grandifolia. Methods:The chemical constituents were isolated
and purified by means of chromatographic techniques and their structures were elucidated by spectroscopic methods. Ｒesults:Eleven
compounds were isolated from chloroform and ethyl acetate of ethanol extract，and identified as tanshinone Ⅵ(1)，tetrahydrotanshiqui-
none(2) ，tanshinone ⅡB(3)，danshenol B(4) ，ursolic acid(5) ，2α-hydroxyursolic acid(6) ，2α，3α-dihydroxyurs-12-en-28-oic acid
(7) ，salvianolic acid B(8) ，3 5-dihydroxycinnamic acid(9) ，ethyl 3-(3，4-dihydrophenyl)lactate(10)and nepetoidin B(11)． Conclu-
sion:All of them are isolated from this plant for the first time.
Key words Salvia grandifolia W. W. Smith;Diterpenes;Triterpenes;Phenolic acids
大叶鼠尾草 Salvia grandifolia W. W. Smith为唇
形科鼠尾草属植物，鼠尾草属为唇形科的一个大属，
全世界约 1 000 种，广范分布于热带、亚热带和温带
地区，我国约有 80 多种，分布于全国各地〔1〕。该属
作为丹参替代品或其他药用品种约有 30 多种。这
些植物在中医、藏医临床应用历史悠久〔2〕，大叶鼠
尾草是其中的一种。它是中国的特有植物，产于四
川西南部及云南西北部，生长于海拔 2 000 ～ 3 000
m 的江边、坡地，目前已由人工引种栽培〔3〕。前期
研究表明，其根的 70%乙醇提取物乙酸乙酯部分对
CＲL-1730 人脐静脉内皮细胞过氧化氢损伤保护率
达到 62. 58%，三氯甲烷部分对血清诱导血管平滑
肌细胞增殖抑制率达到 96. 37%〔4〕，因此对这两部
分进行化学成分研究，分离得到 11 个化合物，分别
鉴定为:丹参酮Ⅵ(1)、1，2，15，16-四氢丹参醌(2)、
丹参酮 ⅡB(3)、丹参醇 B(4)、熊果酸(5)、2α-羟基
熊果酸(6)、2α，3α-二羟基熊果烷-12-烯-28-甲酸
(7)、丹酚酸 B(8)、3，5-二羟基桂皮酸(9)、ethyl 3-
(3，4-dihydrophenyl)lactate(10)、nepetoidin B(11)。
所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Nicolet IMPACT 400 MHz型红外光谱仪(KBr);
Mercury-300 MHz 型、Mercury-400 MHz 型、Agilent-
NMＲ-vnmrs 600 MHz 型核磁共振仪(TMS 为内标，
美国 Agilent 公司);Agilent 1100 LC /MSD Trap SL
型液相色谱-质谱联用仪(美国 Agilent 公司);Seph-
adex LH-20(Pharmacia公司);C18(40 ～ 60 μm，德国
Merck公司);柱层析硅胶、薄层色谱硅胶(青岛海洋
化工厂);实验所用试剂均为分析纯。
实验用大叶鼠尾草药材于 2007 年采自云南元
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谋县，经中国医学科学院北京协和医学院药物研究
所马林副研究员鉴定为唇形科鼠尾草属植物大叶鼠
尾草 Salvia grandifolia W. W. Smith的干燥根。标本
(标本号:ID-21587)储存在本所标本馆。
2 提取与分离
大叶鼠尾草干燥根 5 kg，粉碎后用 70%乙醇冷
浸提取 3 次，每次 1 h。合并提取液，减压回收乙醇，
得浸膏 380 g，依次用石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯、
丙酮、甲醇萃取，粗分成 5 个部分，得到石油醚部位
23 g、三氯甲烷部位 91 g、乙酸乙酯部位 100 g、丙酮
部位 19 g、甲醇部位 147 g。三氯甲烷萃取部位经正
相硅胶柱层析，以石油醚-乙酸乙酯溶剂系统梯度洗
脱，所得组分 Fr. 1 ～ 4 分别经 Sephadex LH-20 柱、制
备液相色谱分离纯化得到化合物 1(8 mg)、2(5
mg)、3(5 mg)、4(6 mg)。乙酸乙酯萃取部位经反相
硅胶柱层析，以甲醇-水(1∶ 1 ～ 9∶ 1)洗脱，所得组分
Fr. 1 ～ 6 再经过制备液相色谱分离纯化得到化合物
5(30 mg)、6(10 mg)、7(13 mg)、9(6 mg)、10(4
mg)、11(6 mg)。其中 Fr. 6 再经 Sephadex LH-20
柱，甲醇洗脱，分离纯化得到化合物 8(15 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:深红色粉末。ESI-MS m/z:297［M +
H］+。1H-NMＲ(400 MHz，DMSO-d6)δ:9. 28(1H，d，J
= 8. 0 Hz，H-1)，8. 44(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-6) ，8. 11
(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-7) ，7. 64(1H，t，J = 8. 0 Hz，H-
2) ，7. 52(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-3) ，3. 71(1H，m，H-
16) ，3. 62(1H，m，H-16) ，3. 34(1H，m，H-15) ，2. 68
(3H，s，18-CH3)，1. 18(3H，d，J = 8. 0 Hz，17-CH3)。
以上数据与文献〔5〕报道对照基本一致，故鉴定该化
合物为丹参酮Ⅵ。
化合 物 2:深 红 色 粉 末。EI-MS m/z:280
［M］+。1H-NMＲ(400 MHz，CDCl3)δ:7. 53(1H，d，J
= 8. 0 Hz，H-6)，7. 44(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-7) ，6. 11
(1H，m，H-3) ，4. 96(1H，t，J = 9. 6 Hz，H-16) ，4. 40
(1H，dd，J = 6. 4，9. 6 Hz，H-16) ，3. 61(1H，m，H-
15) ，3. 35(2H，t，J = 8. 0 Hz，H-1) ，2. 28(2H，m，H-
2) ，2. 09(3H，s，18-CH3)，1. 41(3H，d，J = 6. 8 Hz，
17-CH3)。以上数据与文献
〔6〕报道对照基本一致，
故鉴定该化合物为 1，2，15，16-四氢丹参醌。
化合物 3:深红色粉末。ESI-MS m/z:311［M +
H］+。1H-NMＲ(400 MHz，pyridine-d5)δ:7. 85(1H，
d，J = 8. 0 Hz，H-6)，7. 62(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-7) ，
7. 40(1H，s，H-16) ，3. 95(1H，d，J = 10. 8 Hz，H-
18) ，3. 89(1H，d，J = 10. 8 Hz，H-18) ，3. 23(2H，t，J
= 6. 4 Hz，H-1) ，2. 19(3H，s，H-17) ，1. 76(2H，m，H-
2) ，1. 53(2H，m，H-3) ，1. 49(3H，s，H-19)。以上数
据与文献〔7〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物为
丹参酮ⅡB。
化合物 4:白色粉末。ESI-MS m/z:377［M +
Na］+。1H-NMＲ(400 MHz，CD3OD)δ:7. 47(1H，d，J
= 8. 4 Hz，H-6)，7. 44(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-7) ，4. 87
(1H，t，J = 9. 0 Hz，H-16) ，4. 29(1H，t，J = 9. 0 Hz，
H-16) ，3. 44(2H，m，H-1) ，3. 16(2H，s，H-20) ，3. 03
(1H，m，H-15) ，1. 90(3H，s，H-22) ，1. 75(2H，m，H-
2) ，1. 65(2H，m，H-3) ，1. 29(3H，s，H-19) ，1. 26
(3H，d，J = 6. 6 Hz，H-17) ，1. 25(3H，s，H-18)。以
上数据与文献〔8〕报道对照基本一致，故鉴定该化合
物为丹参醇 B。
化合物 5:白色粉末。ESI-MS m/z:455［M －
H］－。1H-NMＲ(400 MHz，pyridine-d5)δ:5. 49(1H，br
s，H-12)，3. 47(1H，m，H-3) ，1. 27(3H，s) ，1. 25
(3H，s) ，1. 05(3H，s) ，1. 04(3H，s) ，1. 02(3H，d，J
= 6. 4 Hz) ，0. 97(3H，d，J = 6. 4 Hz) ，0. 90(3H，
s) ;13C-NMＲ(100 MHz，pyridine-d5)δ:39. 9(C-1，4)，
28. 5(C-2) ，78. 6(C-3) ，56. 3(C-5) ，21. 9(C-6) ，
37. 7(C-7) ，40. 4(C-8) ，50. 1(C-9) ，39. 8(C-10，
19) ，24. 3(C-11) ，126. 1(C-12) ，139. 3(C-13) ，43. 0
(C-14) ，31. 5(C-15) ，24. 1(C-16) ，48. 5(C-17) ，
54. 0(C-18) ，39. 6(C-20) ，34. 2(C-21) ，37. 9(C-
22) ，16. 2(C-23) ，29. 2(C-24) ，17. 1(C-25) ，18. 0
(C-26) ，23. 4(C-27) ，180. 8(C-28) ，17. 9(C-29) ，
21. 9(C-30)。以上数据与文献〔9〕报道对照基本一
致，故鉴定该化合物为熊果酸。
化合物 6:白色粉末。ESI-MS m/z:495［M +
Na］+。1H-NMＲ(300 MHz，CD3OD)δ:5. 25(1H，br s，
H-12)，3. 62(1H，m，H-2) ，2. 92(1H，d，J = 9. 6 Hz，
H-3) ，1. 14(3H，s) ，1. 03(6H，s) ，0. 96(3H，d，J =
7. 8 Hz) ，0. 88(3H，d，J = 6. 9 Hz) ，0. 86(3H，s) ，
0. 82(3H，s) ;13C-NMＲ(75 MHz，pyridine-d5)δ:48. 3
(C-1，9)，69. 5(C-2) ，84. 5(C-3) ，40. 5(C-4) ，56. 7
(C-5) ，19. 5(C-6) ，34. 2(C-7) ，43. 3(C-8，14) ，39. 2
(C-10) ，24. 1(C-11) ，126. 7(C-12) ，139. 7(C-13) ，
29. 3(C-15，23) ，25. 3(C-16) ，49. 5(C-17) ，54. 3(C-
18) ，40. 8(C-19) ，40. 4(C-20) ，31. 8(C-21) ，38. 1
(C-22) ，17. 2(C-24) ，17. 7(C-25) ，17. 8(C-26) ，
24. 4(C-27) ，181. 6(C-28) ，17. 6(C-29) ，21. 6(C-
30)。以上数据与文献〔10〕报道对照基本一致，故鉴
定该化合物为 2α-羟基熊果酸。
化合物 7:白色粉末。ESI-MS m/z:495［M +
Na］+。1H-NMＲ(300 MHz，pyridine-d5)δ:5. 45(1H，
·97·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 39 卷第 1 期 2016 年 1 月
br s，H-12)，4. 29(1H，d，J = 11. 7 Hz，H-2) ，3. 76
(1H，br s，H-3) ，2. 60(1H，d，H-18) ，1. 26(3H，s) ，
1. 10(3H，s) ，1. 03(3H，s) ，0. 96(3H，s) ，0. 94(3H，
d，J = 7. 4 Hz) ，0. 92(3H，d，J = 6. 4 Hz) ，0. 88(3H，
s) ;13C-NMＲ(75 MHz，pyridine-d5)δ:42. 9(C-1)，
66. 1(C-2) ，79. 3(C-3) ，39. 4(C-4，19) ，48. 7(C-5) ，
18. 4(C-6) ，33. 5(C-7) ，40. 2(C-8) ，47. 9(C-9) ，
38. 8(C-10) ，23. 7(C-11) ，125. 6(C-12) ，139. 3(C-
13) ，42. 6(C-14) ，28. 6(C-15) ，24. 9(C-16) ，48. 0
(C-17) ，53. 5(C-18) ，38. 6(C-20) ，31. 1(C-21) ，
37. 5(C-22) ，29. 5(C-23) ，22. 3(C-24) ，16. 7(C-
25) ，17. 5(C-26，29) ，23. 8(C-27) ，180. 0(C-28) ，
21. 4(C-30)。以上数据与文献〔11〕报道对照基本一
致，故鉴定该化合物为 2α，3α-二羟基熊果烷-12-烯-
28-甲酸。
化合物 8:白色粉末。ESI-MS m/z:741［M +
Na］+。1H-NMＲ(600 MHz，D2O)δ:7. 02(1H，d，J =
8. 4 Hz，H-5)，7. 01(1H，d，J = 16. 2 Hz，H-7) ，7. 00
(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-6) ，6. 91(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-
5) ，6. 90(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-5) ，6. 88(1H，d，J =
2. 1 Hz，H-2) ，6. 87(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-2) ，6. 77
(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-6) ，6. 77(1H，dd，J = 8. 4，2. 1
Hz，H-6) ，6. 42(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-5″) ，6. 25(1H，
d，J = 2. 1 Hz，H-2″) ，6. 08(1H，dd，J = 7. 8，2. 1 Hz，
H-6″) ，5. 93(1H，d，J = 5. 4 Hz，H-7) ，5. 83(1H，d，J
= 16. 2 Hz，H-8) ，5. 00(1H，m，H-8) ，4. 99(1H，m，
H-8″) ，4. 22(1H，d，J = 5. 4 Hz，H-8) ，3. 09(1H，m，
H-7) ，2. 55(1H，m，H-7″) ;13C-NMＲ(150 MHz，pyri-
dine-d5)δ:125. 8(C-1)，127. 5(C-2) ，150. 2(C-3) ，
145. 0(C-4) ，120. 8(C-5) ，125. 5(C-6) ，144. 3(C-
7) ，118. 0(C-8) ，171. 1(C-9) ，135. 3(C-1) ，116. 1
(C-2) ，146. 2(C-4，4) ，119. 7(C-5) ，120. 3(C-
6) ，89. 5(C-7) ，59. 5(C-8) ，175. 3(C-9) ，19. 2
(C-1″) ，119. 2(C-2″，2) ，145. 5(C-3″) ，147. 3(C-
4″) ，118. 8(C-5″) ，123. 1(C-6″) ，39. 1(C-7″) ，80. 6
(C-8″) ，179. 4(C-9″) ，133. 3(C-1) ，146. 7(C-3) ，
119. 3(C-5) ，124. 8(C-6) ，39. 7(C-7) ，79. 4(C-
8) ，180. 2(C-9)。以上数据与文献〔12〕报道对照基
本一致，故鉴定该化合物为丹酚酸 B。
化合物 9:白色粉末。ESI-MS m/z:179［M －
H］－。1H-NMＲ(400 MHz，pyridine-d5)δ:8. 10(1H，
d，J = 16. 0 Hz，H-7)，7. 63(1H，d，J = 0. 8 Hz，H-4) ，
7. 20(2H，d，J = 0. 8 Hz，H-2，6) ，6. 81(1H，d，J =
16. 0 Hz，H-8) ;13 C-NMＲ(100 MHz，pyridine-d5)δ:
128. 5(C-1)，117. 9(C-2) ，148. 9(C-3，5) ，123. 0(C-
4) ，118. 0(C-6) ，146. 4(C-7) ，116. 9(C-8) ，170. 9
(C-9)。以上数据与文献〔13〕报道对照基本一致，故
鉴定该化合物为 3，5-二羟基桂皮酸。
化合物 10:黄色粉末。ESI-MS m/z:227［M +
H］+。1H-NMＲ(500 MHz，CDCl3)δ:6. 74(2H，br s，
H-2，5)，6. 60(1H，br s，H-6) ，4. 38(1H，br s，H-8) ，
4. 21(2H，dd，J = 7. 0，6. 5 Hz，H-10) ，2. 99(1H，d，J
= 12. 5 Hz，H-7) ，2. 83(1H，d，J = 12. 5 Hz，H-7) ，
1. 28(3H，t，J = 7. 0 Hz，H-CH3);
13 C-NMＲ(125
MHz，pyridine-d5)δ:128. 7(C-1)，116. 6(C-2) ，143. 5
(C-3) ，142. 7(C-4) ，115. 2(C-5) ，121. 7(C-6) ，39. 7
(C-7) ，71. 2(C-8) ，174. 2(C-9) ，61. 8(C-10) ，14. 2
(C-11)。以上数据与文献〔14〕报道对照基本一致，故
鉴定该化合物为 ethyl 3-(3，4-dihydrophenyl)lactate。
化合物 11:黄色细晶。ESI-MS m/z:313［M －
H］－。1H-NMＲ(500 MHz，CD3OD)δ:7. 13(1H，d，J
= 2. 0 Hz，H-2)，6. 82(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-5) ，7. 04
(1H，dd，J = 8. 0，2. 0 Hz，H-6) ，7. 72(1H，d，J = 16. 0
Hz，H-7) ，6. 45(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-8) ，7. 30(1H，
d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 76(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，
6. 91(1H，d，J = 8. 0，2. 0 Hz，H-6) ，5. 63(1H，d，J =
7. 0 Hz，H-7) ，7. 23(1H，d，J = 7. 0 Hz，H-8) ;13 C-
NMＲ(125 MHz，CD3OD)δ:128. 3(C-1)，116. 3(C-
2) ，147. 7(C-3) ，152. 1(C-4) ，117. 3(C-5) ，124. 2
(C-6) ，149. 7(C-7) ，114. 4(C-8) ，166. 5(C-9) ，
128. 6(C-1) ，118. 0(C-2) ，146. 8(C-3) ，146. 8(C-
4) ，116. 9 (C-5) ，123. 5 (C-6) ，113. 7 (C-7) ，
133. 7(C-8)。以上数据与文献〔15〕报道对照基本一
致，故鉴定该化合物为 nepetoidin B。
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·18·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 39 卷第 1 期 2016 年 1 月