全 文 ：收稿日期:2004-03-17
作者简介:李宁(1979-),女(汉族), 河北保定人 ,博士研究生;李铣(1940-), 男(汉族), 辽宁大连人 , 教授 , 博士生
导师 ,主要从事天然药物化学研究 , Tel:(024)23843711-3588 , E-mail:lix ian@mail.sy.ln.cn.o r ning6767
@sina.com。
文章编号:1005-0108(2004)06-0368-02
过山蕨中含杂原子类及多元醇类成分的分离鉴定
李 宁1 ,李 铣1 ,杨世林2 ,张 鹏1
(1.沈阳药科大学中药学院 ,辽宁 沈阳 110016;2.中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所 , 北京 100094)
摘　要:目的 分离 、鉴定过山蕨(Comptosorus sibiricus Rupr.)乙醇提取物中的化学成分。方法 采
用反复硅胶柱色谱法 、制备薄层色谱法等进行分离纯化 , 并通过理化常数测定和光谱分析鉴定了
它们化学结构。结果分离得到 7 个化合物 ,分别为腺苷(1)、环辛硫(2)、2 , 2′-二硫二苯并噻唑(3)、
尿嘧啶(4)、D-甘露醇(5)、卫矛醇(6)、赤藻糖醇(7)。结论 化合物 1 ～ 5 及化合物 7 为首次从该植
物中分离得到。
关键词:药物化学;分离;鉴定;色谱法;过山蕨;杂原子类化合物;多元醇
中图分类号:R284.1　　　文献标识码:A
　　过山蕨 ,又名马蹬草 ,是铁角蕨科植物过山蕨
(Comptosorus sibiricus Rupr.)的地上全草 ,主产于
中国东北山区 ,历代本草未见有关其药用记载。20
世纪七八十年代对过山蕨化学成分和药理活性的
研究有少量报道[ 1～ 4] 。民间用药发现 ,过山蕨全草
泡茶饮用对血栓闭塞性脉管炎具有疗效 ,以香油敷
于恶疮 、脉管炎等破溃处有促进伤口愈合之功
效[ 1] 。现代药理研究表明 ,过山蕨水醇提取液对兔
耳血管 、蟾蜍后肢血管以及家兔后肢血管均具有扩
张作用 ,其作用比对照药毛冬青注射液强[ 2] 。过山
蕨对冠状血管也有一定扩张作用 。为了进一步阐
明其药效物质基础 ,对过山蕨进行了系统的化学成
分研究。其全草用质量分数为 70%乙醇提取 ,经
反复硅胶柱色谱分离得到了7个化合物 ,根据理化
常数和光谱分析 ,分别鉴定为腺苷(1)、环辛硫(2),
2 ,2′-二硫二苯并噻唑(3)、尿嘧啶(4)、D-甘露醇
(5)、卫矛醇(6)、赤藻糖醇(7)。分别属于含杂原子
类化合物和多元醇类化合物。化合物 1 ～ 5及化合
物7均为首次从该植物中分离得到。
1　实验部分
核磁共振谱用 Bruker ARX-300型核磁共
振仪测定 ,TMS 为内标。熔点用 Yanaco M P-S3
显微熔点测定仪测定 ,温度未校正。EI-MS 谱用
VG-5050E型质谱仪测定 。IR光谱利用 Bruker
IR S-55 型红外分光光度计测定。薄层色谱硅
胶GF254和柱色谱硅胶(200 ～ 300目)由青岛海洋
化工厂生产。其他试剂为分析纯。所用药材由沈
阳药科大学孙启时教授鉴定。
1.1　提取分离
过山蕨干燥全草 4.2 kg ,用 70%(w)乙醇加
热回流提取3次 ,每次 2 h ,减压回收溶剂 ,冷藏过
夜 ,滤除叶绿素 ,母液依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正
丁醇萃取。各萃取层经反复硅胶柱色谱 ,分别用
不同比例的石油醚-丙酮 、氯仿-甲醇 、乙酸乙酯-甲
醇梯度洗脱 。从石油醚萃取层分别得到化合物 2
(7 mg)、3(5 mg);乙酸乙酯萃取层得到化合物 4
(4 mg)、7(3 mg);正丁醇萃取层分别得到化合物
1(6 mg)、5(7 mg)、6(12 mg)。
1.2　结构鉴定
化合物 1:白色粉末(甲醇), mp 234.0 ～
235.0 ℃。改良碘化铋钾反应显橘黄色 ,提示该
化合物可能含有氮原子 。经 EI-MS 分析并与标
准图谱对照推测为腺苷。 1H-NMR(300 MHz ,
DMSO-d6)谱中 δ8.35(s ,1H)、δ8.17(s ,1H)为
两个芳氢信号 , δ7.37(s ,2H)为氨基上两个质子
信号。氢谱数据与文献[ 5]中腺苷数据对照基本
一致 ,故鉴定化合物 1为腺苷 。
化合物 2:浅黄色针晶(石油醚-丙酮), mp
230.0 ～ 231.0 ℃。碘熏后显微黄色 。 1H-NMR
(300 MHz , CDCl3)谱中没有质子响应信号。经
EI-MS分析并与标准图谱对照 ,鉴定化合物 2为
第 14 卷　第 6 期
2004 年12月　总62 期
中 国 药 物 化 学 杂 志
Chinese Journal o f Medicinal Chemistry
Vol.14　No.6　p.368
Dec.2004 Sum 62
DOI :10.14142/j.cnki.cn21-1313/r.2004.06.013
环辛硫。
化合物 3:浅黄色粉末(氯仿), mp 179.0 ～
180.0 ℃。改良碘化铋钾反应显浅橘黄色 ,提示该
化合物可能含有氮原子 。经 EI-MS 分析并与标准
图谱对照 ,推测为2 ,2′-二硫二苯并噻唑。1H-NMR
(300 MHz , DMSO-d6)谱中 δ7.94(d , 2H , J =
8.1 Hz)、δ7.78(d , 2H , J =7.5 Hz)、δ7.47(dd ,
2H , J=8.1 , 8.3 Hz)、δ7.36(dd , 2H , J =7.5 , 8.3
Hz)为芳香质子信号。其氢谱数据与标准图谱[ 6]中
2 ,2′-二硫二苯并噻唑数据对照基本一致 ,故鉴定化
合物 3为 2 ,2′-二硫二苯并噻唑。
化合物 4:白色粉末(甲醇), mp>300.0 ℃。
改良碘化铋钾反应显浅橘黄色 ,提示该化合物可
能含有氮原子。经 EI-MS 分析并与标准图谱对
照 ,推测为尿嘧啶 。1H-NMR(300 MHz , DMSO-
d6)谱中 δ5.45(d , 1H , J =7.6 Hz)、δ7.39(d ,
1H , J =7.6 Hz)为芳香质子信号 。其氢谱数据与
标准图谱[ 7]中尿嘧啶数据对照基本一致 ,故鉴定
化合物 4为尿嘧啶。
化合物 5:白色针晶(甲醇-水), mp 167.0 ～
168.0 ℃。 1H-NMR(300 MHz , DMSO-d 6)谱中
仅 δ3.60 ～ 3.89 间给出多元醇的质子信号。
13C-NMR(75 MHz , DMSO-d6)谱中给出 3 种碳
信号 δ73.54 、δ71.98和 δ65.92。推测为多元
醇类化合物 , 且呈对称性。其熔点 、1H-NMR和
13
C-NMR与标准图谱[ 6 ,7]中 D-甘露醇的数据对
照完全一致 ,故鉴定化合物 5为 D-甘露醇 。
化合物 6:白色针晶(甲醇-水), mp 186.0 ～
187.0 ℃。其 IR光谱与文献[ 8]中卫矛醇基本一
致 ,故鉴定化合物 6为卫矛醇 。
化合物 7:白色针晶(甲醇), mp 121.0 ～
122.0 ℃。经 EI-MS 分析并与标准图谱对照推
测为赤藻糖醇 。其 13C-NMR(75 MHz , DMSO-
d6)谱与标准图谱[ 7]中赤藻糖醇数据基本一致 ,
故鉴定化合物 7为赤藻糖醇。
参考文献:
[ 1] 　张宝凤 , 王世久 , 潘文军 , 等.过山蕨治疗心血管病
的研究[ J] .沈阳药学院学报 , 1979 , (总 11 期):29-
35.
[ 2] 　沈阳药学院药学四十一期队.过山蕨的扩张血管作
用和毒性[ J] .沈阳药学院学报 , 1977 , (总 8 期):34
-37.
[ 3] 　徐绥绪 , 周荣汉 , 董淑华 , 等.过山蕨化学成分的研
究(Ⅱ)[ J] .中草药 , 1989 , 20(8):4.
[ 4] 　徐绥绪 , 周荣汉 , 董淑华 , 等.过山蕨中黄酮类新成
分研究[ J] .沈阳药学院学报 , 1989 , 6(1):66.
[ 5] 　何祥久 ,邱峰 ,姚新生.瓜蒌薤白白酒汤活性成分研
究 Ⅳ:含氮及其它类化合物[ J] .天然产物研究与开
发 , 2003 , 15(1):9-12.
[ 6] 　Sadtler Research Labo rato ries.Sadtler Standard Pro ton
NM R Spectra[ S] .25017M , 6196M , 8046M.
[ 7] 　Sadtler Research Laboratories.Sadtler Standard Car-
bon-13 NMR Spectra[ S] .4205 , 1205C.
[ 8] 　Sadtler Research Labo ratories.Sadtler Standard Grat-
ing Spectra[ S] .15298K.
Isolation and identification of heteroatom-containing and
polyols constituents from Comptosorus sibiricus Rupr.
LI Ning1 , LI Xian1 ,YANG Shi-lin2 , ZHANG Peng1
(1.School of Tradit ional Chinese Materia Medica , Shenyang Pharmaceutical Universi ty
Shenyang 110016 , China ;2.Institute of Materia Medica Chinese Academy of Medical
Sciences &Peking Union Medical Col lege ,Beij ing 100094 , China)
Abstract:Aim To study the chemical constituents of the ethanol(w=0.7)extract of the whole herb of Comptosorus
sibiricus Rupr.Methods The compounds were isolated by chromatog raphy on silica gel column and identified on the
basis of physico-chemical constants and spectral analysis.Results Seven compounds were isolated as adenosine(1), cy-
clooctasulfur(2),2 ,2′-dithiobisbenzothiazole(3),uracil(4), D-mannitol(5), galactitol(6), erythritol(7).Conclusion
Compounds 1 ～ 5 ,7 are obtained from this plant for the first time.
Key words:medicinal chemist ry ;isolation;identification;chromatography;Comptosorus sibiricus Rupr;het-
eroatom-containing compounds;polyols
369第 6期 李 宁等:过山蕨中含杂原子类及多元醇类成分的分离鉴定