全 文 ：丁茄苯丙素类化学成分研究
李杰辉1，尹海龙2，董俊兴3
［摘要］ 目的 对丁茄全草 60%乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分进行化学成分研究。方法 采用硅胶柱色谱、
Sephadex LH-20 柱色谱、制备薄层和重结晶等方法进行分离纯化，通过理化性质和波谱技术对单体化合物进行结构
鉴定。结果 分离鉴定了 12 个苯丙素类化合物，分别鉴定为 N-反式阿魏酰酪胺( 1) ，N-对反式香豆酰酪胺( 2) ，丁
香树脂酚( 3) ，松柏醇( 4) ，楝叶吴萸素 B( 5) ，erythro-1，2-bis( 4-hydroxy-3-methoxyphenyl) -1，3-propanediol( 6) ，蛇菰
宁( 7 ) ，simulanol ( 8 ) ，山橘脂酸 ( 9 ) ，threo-1-( 4-hydroxy-3-methoxyphenyl) -2-{4-［( E) -3-hydroxy-1-propenyl］-2-me-
thoxyphenoxy}-1，3-propanediol( 10) ，tribulusamide A( 11) ，咖啡酸( 12) 。结论 化合物 1 ～ 12 为首次从该植物中分
离得到，化合物 5 ～ 10 为首次从该属植物中分离得到。
［关键词］ 丁茄;苯丙素
［中图分类号］ R284． 1 ［文献标志码］ A
［文章编号］ 1674-9960( 2013) 02-0130-05 DOI: 10． 7644 / j． issn． 1674-9960． 2013． 02． 012
Phenylpropanoids from Solanum surattense
LI Jie-hui1，YIN Hai-long2，DONG Jun-xing3*
(1． Anhui Medical University，Hefei 230032，China;2． Beijing University of Technology，Beijing 100124，China;
3． Beijing Institute of Radiation Medicine，Beijing 100850，China)
* Corresponding author，Tel:010-66931314，E-mail:dongjx@ vip． sina． com
［Abstract］ Objective To investigate the chemical constituents of Solanum surattense．Methods The compounds were
isolated and purified by recrystallization and column chromatography over silica gel，Sephadex LH-20 and PTLC． The struc-
tures were determined based on physicochemical properties and spectral data． Results Twelve compounds were isolated
and identified as N-trans-feruloyltyramine (1) ，N-p-trans-coumaroyltyramine (2) ，syringaresinol (3) ，coniferol (4) ，
evofolin B (5) ，1，2-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-1，3-propanediol (6) ，balanophonin (7) ，simulanol (8) ，glycos-
misic acid (9) ，threo-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-{4-［(E)-3-hydroxy-1-propenyl］-2-methoxyphenoxy}-1，3-pro-
panediol (10) ，tribulusamide A (11) ，and caffeic acid (12)． Conclusion Compounds 1 － 12 are obtained from this
plant for the first time． Compounds 5 －10 are isolated from this genus for the first time．
［Key words］ Solanum surattense;phenylpropanoids
［作者简介］ 李杰辉，男，硕士研究生，研究方向:天然药物活性成分
研究，Tel:010-66932294，E-mail:sololi_696@ yahoo． com． cn
［作者单位］ 1．安徽医科大学，合肥 230032;2． 北京工业大学，北京
100124;3．军事医学科学院放射与辐射医学研究所，北京 100850
［通讯作者］ 董俊兴，Tel:010-66931314，E-mail:dongjx@ vip． sina． com
丁茄 Solanum surattense Burm为茄科茄属植物，
又名野颠茄。主要分布在云南、四川、广西、湖南、广
东等地区。丁茄根或全株入药，味苦，辛，温，有毒，
民间多用于跌打损伤，慢性咳嗽痰喘，胃脘痛，瘰疬，
冻疮，癣病，痈疮肿毒等疾病的治疗［1］。目前国内
外对丁茄的化学成分研究较少，其化学成分主要有
生物碱类、甾体皂苷类等［2］。为研究丁茄的化学成
分，对其全草 60%乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分
进行系统的化学成分研究。采用硅胶柱色谱、Seph-
adex LH-20 柱色谱、制备薄层和重结晶等方法分离
得到 12 个苯丙素类化合物，根据理化性质和波谱数
据分别鉴定为 N-反式阿魏酰酪胺(1) ，N-对反式香
豆酰酪胺(2) ，丁香树脂酚(3) ，松柏醇(4) ，楝叶吴
萸素 B(5) ，erythro-1，2-bis(4-hydroxy-3-methoxyphe-
nyl)-1，3-propanediol(6) ，蛇菰宁(7) ，simulanol(8) ，
山橘脂酸(9) ，threo-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-
2-{4-［(E )-3-hydroxy-1-propenyl ］-2-methoxyphe-
noxy}-1，3-propanediol(10) ，tribulusamide A(11) ，咖
啡酸(12)。
1 仪器与材料
JUM-ECA-400 超导核磁共振仪，日本电子株式
会社，TMS 为内标;Finnigan LCQ Advantage Max;
Sephadex LH-20(Pharmacia 产品) ;BP211D 电子天
平(美国 Sartorius公司) ;薄层色谱硅胶 GF254和柱色
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谱硅胶 200 ～ 300 目，均为青岛海洋化工厂产品;所
用试剂为分析纯。
丁茄购自安徽亳州药材市场，经军事医学科学
院放射与辐射医学研究所药物化学研究室李彬副研
究员鉴定为茄科茄属植物 S． surattense Burm 的全
草，标本现存于本室。
2 提取与分离
丁茄干燥全草 60 kg，60%乙醇回流提取 3 次，
合并提取液，回收乙醇至无醇味，依次用石油醚、乙
酸乙酯和正丁醇进行萃取。取乙酸乙酯萃取浸膏
230 g，经硅胶柱色谱分离(氯仿 －甲醇梯度洗脱) ，
TLC检测合并相似相同组分得 fractions(Fr．)A ～
O。Fr． D(7． 4 g)经硅胶柱色谱(石油醚 －丙酮梯度
洗脱)、Sephadex LH-20 柱色谱纯化重结晶得到化合
物 1(623 mg) ;Fr． E(4． 5 g)经硅胶柱色谱(石油醚 －
丙酮梯度洗脱) ，Sephadex LH-20 柱色谱进一步纯化
得到化合物 3(32 mg) ;Fr． F(10． 1 g)经硅胶柱色谱
(石油醚 －丙酮梯度洗脱)、Sephadex LH-20 柱色谱
纯化得到化合物 4(7 mg) ;Fr． G(16． 4 g)经硅胶柱
色谱(石油醚 －丙酮梯度洗脱) ，经重结晶得到化合
物 2(2． 3 g) ，反复使用 Sephadex LH-20 柱色谱纯化
得到化合物 5(9 mg) ;Fr． H(17． 4 g)经硅胶柱色谱
(氯仿 －甲醇梯度洗脱) ，经 Sephadex LH-20 柱色谱
反复纯化得到化合物 6(12 mg)和 7(13 mg) ;Fr．Ⅰ
(8． 1 g)经硅胶柱色谱(氯仿 －甲醇梯度洗脱) ，进
一步经 Sephadex LH-20 柱色谱反复纯化得到化合
物 8(10 mg)、9(16 mg)和 10 (17 mg) ;Fr． J
(21． 3 g)经硅胶柱色谱(氯仿 － 甲醇梯度洗脱)、
Sephadex LH-20 柱 色 谱 纯 化 得 到 化 合 物 11
(21 mg)、重结晶得到化合物 12(168 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 淡黄色结晶(甲醇) ，香草醛 －浓硫
酸显淡黄色，TLC在紫外 254 nm 下暗斑，365 nm 下
蓝色荧光。ESI-MS m/z 312［M － H］ －，结合 NMR
数据确定化合物分子式为 C18 H19 NO4，不饱和度为
10。1 H-NMR(DMSO-d6，400 MHz)δ:6． 78(1H，d，
J = 8． 2 Hz，H-8) ，6． 98(1H，dd，J = 8． 2，1． 6 Hz，H-
9) ，7． 11(1H，d，J = 1． 6 Hz，H-5)构成苯环 ABX 偶
合系统;δ:7． 02(2H，d，J = 8． 4 Hz，H-4，8) ，6． 68
(2H，d，J = 8． 4 Hz，H-5，7)为 AABB偶合系统的
芳香氢信号;δ:7． 31(1H，d，J = 15． 6 Hz，H-3) ，6． 43
(1H，d，J = 15． 6 Hz，H-2)为反式双键氢信号;δ:
9． 43(1H，s，-OH) ，9． 19(1H，s，-OH) ，7． 98(1H，t，
J = 5． 6 Hz，NH)显示结构中有两个酚羟基和一个酰
胺基;δ:3． 80(3H，s，6-OCH3)为甲氧基氢信号;δ:
3． 34(2H，m，H-1) ，2． 64(2H，t，J = 7． 4 Hz，H-2)为
乙酰胺基上乙基氢信号。13 C-NMR (DMSO-d6，
100 MHz)δ:165． 8(C-1) ，156． 1(C-6) ，148． 7(C-
7) ，148． 3(C-6) ，139． 4(C-3) ，130． 0(C-3，4，8) ，
126． 9(C-4) ，122． 0(C-9) ，119． 5(C-2) ，116． 2(C-
8) ，115． 6(C-5，7) ，111． 2(C-5) ，56． 0(6-OCH3) ，
41． 2(C-1) ，34． 9(C-2)。以上数据与文献［3］对
比，化合物 1 鉴定为 N-反式阿魏酰酪胺(N-trans-fer-
uloyltyramine) ，(E)-3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-
N-(4-hydroxy-phenethyl)acrylamide。
化合物 2 白色无定形粉末，香草醛 －浓硫酸
显淡红色，TLC 在紫外 254 nm 下暗斑，ESI-MS m/z
284［M + H］ +，结合 NMR 数据确定化合物分子式
为 C17H17 NO3，不饱和度为 10。
1 H-NMR(DMSO-d6，
400 MHz)δ:7． 37(2H，d，J = 8． 8 Hz，H-4，8) ，6． 78
(2H，d，J = 8． 8 Hz，H-5，7) ，7． 01(2H，d，J =
8． 4 Hz，H-5，9) ，6． 67(2H，d，J = 8． 4 Hz，H-6，8)为
两个苯环的 AABB偶合系统;δ:7． 30(1H，d，J =
15． 6 Hz，H-3) ，6． 39(1H，d，J = 15． 6 Hz，H-2)为反
式双键氢信号;δ:9． 84(1H，s，-OH) ，9． 19(1H，s，
-OH)为两个酚羟基氢信号;δ:8． 02(1H，t，J = 5． 6
Hz)为酰胺基氢信号;δ:3． 33(2H，m，H-1) ，2． 64
(2H，t，J = 7． 4 Hz，H-2)为乙酰胺基上乙基氢信
号。13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)δ:165． 3(C-1) ，
158． 8(C-7) ，155． 6(C-6) ，138． 5(C-3) ，129． 5(C-
4，5，9) ，129． 1(C-4，8) ，125． 9(C-3) ，118． 7(C-
2) ，115． 7(C-6，8) ，115． 1(C-5，7) ，40． 7(C-1) ，
34． 4(C-2)。以上数据与文献［3］对比，化合物 2 鉴
定为 N-对反式香豆酰酪胺(N-p-trans-coumaroyltyra-
mine) ，(E)-N-(4-hydroxyphenethyl)-3-(4-hydroxy-
phenyl)acrylamide。
化合物 3 黄色粉末，香草醛 －浓硫酸显紫色，
TLC在紫外 254 nm 下暗斑，［α］20D 10． 7°(c 0． 075，
CHCl3) ，ESI-MS m/z 419［M + H］
+，结合 NMR 数
据确定化合物分子式为 C22 H26 O8，不饱和度为 10。
1H-NMR(DMSO-d6，400 MHz)δ:4． 61(2H，d，J =
3． 6 Hz，H-7，7) ，3． 05(2H，m，H-8，8) ，4． 16(2H，
m，H-9a，9a ) ，3． 75(2H，br s，H-9b，9b )为结构中
双四氢呋喃环上氢信号;δ:8． 30(2H，s，4，4-OH)
为酚羟基信号;δ:6． 60(4H，s，H-2，6，2，6)为芳环
上氢信号;δ:3． 75(12H，br s，3，5，3，5-OCH3)为甲
氧基氢信号。13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)δ:147． 9
(C-3，5，3，5) ，134． 8(C-4，4) ，131． 4(C-1，1) ，
103． 5(C-2，6，2，6)为苯环上碳信号;δ:85． 3(C-7，
7) ，53． 7(C-8，8) ，71． 1(C-9，9)为双四氢呋喃环
131军事医学 2013 年 2 月 第 37 卷 第 2 期 Mil Med Sci，Vol 37，No 2，Feb，2013
上碳信号;δ:56． 0(3，5，3，5-OCH3)。以上数据与
文献［4］对比，化合物 3 鉴定为丁香树脂酚(syringa-
resinol)。
化合物 4 白色无定形粉末，香草醛 －浓硫酸
显红色，TLC 在紫外 254 nm 下暗斑，ESI-MS m/z
181［M + H］ +，结合 NMR 数据确定化合物分子式
为 C10 H12 O3，不饱和度为 5。
1 H-NMR (CDCl3，
400 MHz)δ:6． 89(1H，d，J = 8． 2 Hz，H-6) ，6． 86
(1H，d，J = 8． 2 Hz，H-5) ，6． 92(1H，br s，H-2)为
ABX系统苯环中氢信号;δ:6． 53(1H，d，J = 16． 0
Hz，H-7) ，6． 22(1H，dt，J = 16． 0，5． 9 Hz，H-8) ，4． 30
(2H，d，J = 5． 9 Hz，H-9)为与亚甲基相连的反式双
键;δ:3． 90(3H，s，3-OCH3)为甲氧基氢信号。
13 C-
NMR(CDCl3，100 MHz)δ:146． 6(C-3) ，145． 5(C-
4) ，131． 4(C-1) ，129． 2(C-7) ，126． 0(C-8) ，120． 3
(C-6) ，114． 4(C-5) ，108． 3(C-2) ，63． 8(C-9) ，55． 8
(3-OCH3)。以上数据与文献［5］对比，化合物 4 鉴
定为松柏醇(coniferol) ，(E)-4-(3-hydroxy-1-prope-
nyl)-2-methoxyphenol。
化合物 5 黄色油状物，香草醛 －浓硫酸显红
色，TLC 在紫外 254 nm 下暗斑，ESI-MS m/z 319
［M + H］+，317 ［M － H］－，结合 NMR 数据确定化
合物分子式为 C17 H18 O6，不饱和度为 9。
1 H-NMR
(CD3 OD，400 MHz)δ:6． 78(1H，d，J = 8． 4 Hz，H-
5) ，7． 61(1H，dd，J = 8． 4，1． 6 Hz，H-6) ，7． 55(1H，
d，J = 1． 6 Hz，H-2) ，6． 72(1H，d，J = 8． 0 Hz，H-5) ，
6． 75(1H，dd，J = 8． 0，2． 0 Hz，H-6) ，6． 88(1H，d，
J = 2． 0 Hz，H-2)分别构成两个 ABX 系统的苯环氢
信号;δ:4． 25(1H，dd，J = 9． 2 ，8． 4Hz，H-β)次甲基
氢信号;δ:3． 83(3H，s，3-OCH3) ，3． 80(3H，s，3-
OCH3)为甲氧基氢信号;δ:4． 75(1H，dd，J = 8． 4，
4． 8 Hz，H-α) ，3． 70(1H，dd，J = 9． 2，4． 8 Hz，H-α)
为亚甲基氢信号。13 C-NMR(CD3 OD，100 MHz)δ:
199． 1 为与苯环相连的羰基碳信号，δ:152． 6(C-
4) ，148． 8(C-3) ，148． 4(C-3) ，146． 5(C-4) ，129． 9
(C-1) ，129． 3(C-1) ，124． 7(C-6) ，121． 7(C-6) ，
116． 0(C-5) ，115． 2(C-5) ，112． 1(C-2) ，112． 0(C-
2) ，65． 0(C-β) ，56． 3(3，3-OCH3) ，δ:55． 8(C-
α)。以上数据与文献［6］对比，化合物 5 鉴定为楝
叶吴萸素 B(evofolin B) ，3-hydroxy-1，2-bis(4-hy-
droxy-3-methoxyphenyl)-1-propanone。
化合物 6 白色无定形粉末，香草醛 －浓硫酸
显红色，TLC在紫外 254 nm 下暗斑，［α］ 20D + 9． 3°
(c 0． 075，MeOH) ，ESI-MS m/z 321 ［M + H］ +，结
合 NMR数据确定化合物分子式为 C17H20O6，不饱和
度为 8。与化合物 5 相 似1 H-NMR (CD3 OD，
400 MHz)低场区 δ:6． 68(1H，d，J = 8． 0 Hz，H-
5) ，6． 67(1H，dd，J = 8． 0，2． 0 Hz，H-6) ，6． 64(1H，
d，J = 2． 0 Hz，H-2)构成苯环中 ABX 偶合系统;
6． 60(1H，d，J = 8． 4 Hz，H-5″) ，6． 59(1H，dd，J =
8． 4，1． 6 Hz，H-6″) ，6． 65(1H，d，J = 1． 6 Hz，H-2″)构
成另一个苯环中 ABX偶合系统;δ:4． 91(1H，d，J =
6． 0 Hz，H-1) ，3． 30(1H，m，H-2)为结构中两相邻手
性碳上氢信号，通过 H-1 偶合常数 J = 6． 0 Hz 推断
两质子为顺式构型［14］;δ:3． 82(1H，m，H-3a) ，3． 66
(1H，m，H-3b)为亚甲基氢信号;δ:3． 75(3H，s，-
OCH3) ，3． 68(3H，s，-OCH3)为甲氧基。
13 C-NMR
(CD3OD，100 MHz)δ:148． 2(C-3) ，148． 1(C-3″) ，
146． 4(C-4) ，146． 0(C-4″) ，136． 2(C-1) ，132． 0(C-
1″) ，122． 9(C-6″) ，120． 5(C-6) ，115． 4(C-5) ，15． 2
(C-5″) ，115． 1(C-2″) ，111． 3(C-2) ，75． 3(C-1) ，
64． 2(C-3) ，56． 6(C-2) ，56． 0(3-OCH3) ，55． 9(3″-
OCH3)。以上数据与文献［7］对比，化合物 6 鉴定
为 erythro-1，2-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-1，3-
propanediol。
化合物 7 淡黄色油状物，香草醛 －浓硫酸显
黄绿色，TLC在紫外 254 nm下暗斑，［α］ 20D － 48． 0°
(c 0． 050，CHCl3) ，ESI-MS m/z 355［M － H］
－，结合
NMR数据确定化合物分子式为 C20H20O6，不饱和度
为 11。1H-NMR(CD3 OD，400 MHz)δ:7． 52(1H，d，
J = 15． 6 Hz，H-7) ，6． 59(1H，dd，J = 15． 6，8． 0 Hz，
H-8) ，9． 48(1H，d，J = 8． 0 Hz，H-9)为结构中反式
丙烯醛基;δ:6． 67(1H，d，J = 8． 0 Hz，H-5) ，6． 73
(1H，d，J = 8． 0，1． 2 Hz，H-6) ，6． 85(1H，d，J = 1． 2
Hz，H-2)构成苯环上 ABX 偶合系统;δ:7． 18(1H，
s，H-6) ，7． 13(1H，s，H-2)为另一个苯环上的氢信
号;δ:5． 51(1H，d，J = 6． 8 Hz，H-7) ，3． 46(1H，m，
H-8)为结构中两相邻手性碳上氢信号，通过 H-7 偶
合常数 J = 6． 8 Hz推断 H-7、H-8 处于反式构型［15］;
δ:3． 73 ～ 3． 75(2H，m，H-9)为亚甲基氢信号;3． 81
(3H，s，3-OCH3) ，3． 71(3H，s，3-OCH3)为甲基氢信
号。13C-NMR(CD3OD，100 MHz)δ:196． 2(C-9)为
醛基碳信号;δ:156． 1(C-7) ，153． 0(C-4) ，149． 2
(C-3) ，147． 8(C-4) ，146． 0(C-3) ，133． 9(C-1) ，
131． 2(C-5) ，129． 6(C-1) ，127． 1(C-8) ，120． 0(C-
6) ，119． 8(C-6) ，116． 2(C-5) ，114． 2(C-2) ，110． 5
(C-2) ，90． 1(C-7) ，64． 5(C-9) ，56． 7(3-OCH3) ，
56． 3(3-OCH3)，54． 6(C-8)。以上数据与文献［8］对比，
化合物 7 鉴定为蛇菰宁(balanophonin) ，(E)-3-［2，
3-dihydro-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-3-hydroxy
methyl-7-methoxy-l-benzo［b］furan-5-yl］-2-propenal。
化合物 8 淡黄色粉末，香草醛 －浓硫酸显红
231 军事医学 2013 年 2 月 第 37 卷 第 2 期 Mil Med Sci，Vol 37，No 2，Feb，2013
色，TLC 在紫外 254 nm 下暗斑，ESI-MS m/z 389
［M + H］ +，结合 NMR 数据确定化合物分子式为
C21 H24 O7，不饱和度为 10。
1 H-NMR (DMSO-d6，
400 MHz)δ:6． 95(1H，br s，H-2) ，6． 93(1H，br s，
H-6) ，6． 63(2H，s，H-2，6)为苯环上氢信号;δ:
6． 46(1H，d，J = 16． 0 Hz，H-7) ，6． 21(1H，dd，J =
16． 0，5． 6 Hz，H-8) ，4． 08(2H，d，J = 5． 6 Hz，H-9)
为与亚甲基相连的反式双键;δ:8． 39(1H，s，4-OH)
为酚羟基氢信号;δ:4． 77(1H，br s，9-OH)为醇羟
基氢信号;δ:5． 44(1H，d，J = 6． 4 Hz，H-7) ，3． 92
(1H，m，H-8)为结构中两个相邻手性碳上氢信号，
通过 H-7 偶合常数 J = 6． 4 Hz推断 H-7、H-8 处于反
式构型［15］;δ:3． 60(1H，m，H-9a) ，3． 48(1H，m，
H-9b)为亚甲基上氢信号;δ:3． 80 (3H，s，5-
OCH3) ，3． 73(6H，s，3，5-OCH3)为甲氧基氢信号。
13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)δ:147． 9(C-3，5) ，
147． 0(C-4) ，143． 7(C-5) ，135． 3(C-4) ，131． 3(C-
1) ，130． 6(C-7) ，129． 6(C-1) ，129． 0(C-3) ，128． 0
(C-8) ，114． 9(C-2) ，110． 3(C-6) ，103． 6(C-2，6) ，
87． 5(C-7) ，62． 7(C-9) ，61． 7(C-9) ，52． 9(C-8) ，
56． 0(3，5-OCH3) ，55． 7(5-OCH3)。以上数据与文
献［9］对比，化合物 8 鉴定为 simulanol，(E)-3-［2，3-
dihydro-3-hydroxy methyl-7-methoxy-2-(4-hydroxy-3，
5-dimethoxyphenyl)-1-benzo［b］ furan-5-yl］-2-pro-
pen-1-ol。
化合物 9 黄色粉末，香草醛 －浓硫酸显红褐
色，TLC在紫外 254 nm下暗斑，365 nm 下天蓝色荧
光。ESI-MS m/z 373［M + H］ +，结合 NMR数据确
定化合物分子式为 C20 H20 O7，不饱和度为 11。
1 H-
NMR(DMSO-d6，400 MHz)δ:12． 07(1H，s，COOH)
为羧基中氢信号;δ:9． 04(1H，s，4-OH)为酚羟基氢
信号;δ:7． 52(1H，d，J = 15． 6 Hz，H-7) ，6． 39(1H，
d，J = 15． 6 Hz，H-8)反式双键氢信号;δ:7． 24(2H，
br s，H-2，6) ，6． 92(1H，br s，H-2) ，6． 76(2H，m，H-
5，6)为苯环上氢信号;δ:5． 53(1H，d，J = 6． 8 Hz，H-
7) ，3． 74(1H，m，H-8)为结构中两个相邻手性碳上
氢信号，通过 H-7 偶合常数 J = 6． 8 Hz推断 H-7、H-
8 处于反式构型［15］;δ:3． 66(1H，d，J = 12． 0 Hz，H-
9a) ，3． 49(1H，d，J = 12． 0 Hz，H-9b)为亚甲基氢信
号;δ:5． 04(1H，s，9-OH)为醇羟基氢信号;δ:3． 82
(3H，s，3-OCH3) ，3． 74(3H，s，3-OCH3)为甲氧基信
号。13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)δ:167． 9(C-9) ，
149． 7(C-4) ，147． 5(C-3) ，146． 5(C-4) ，144． 4(C-
7) ，143． 9(C-3) ，131． 9(C-5) ，129． 8(C-1) ，127． 7
(C-1) ，118． 6(C-6) ，117． 8(C-6) ，116． 1(C-8) ，
115． 3(C-5) ，112． 2(C-2) ，110． 4(C-2) ，87． 8(C-
7) ，62． 7(C-9) ，55． 8(3-OCH3) ，55． 6(3-OCH3) ，
52． 6(C-8)。以上数据与文献［10］对比，化合物 9
鉴定为山橘脂酸(glycosmisic acid) ，(E)-3-［2，3-di-
hydro-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl )-3-hydroxym-
ethyl-7-methoxy-l-benzo［b］furan-5-yl］acrylic acid。
化合物 10 黄色油状物，香草醛 －浓硫酸显红
色，TLC 在紫外 254 nm 下暗斑，［α］ 20D － 6． 7°
(c 0． 060，MeOH) ，ESI-MS m/z 377 ［M + H］ +，结
合 NMR数据确定化合物分子式为 C20H24O7，不饱和
度为 9。1H-NMR(DMSO-d6，400 MHz)δ:6． 92 ～ 7． 04
(3H，m，H-5，2，2) ，6． 85(1H，d，J = 8． 4，2． 0 Hz，
H-6) ，6． 76(1H，d，J = 8． 0，2． 0 Hz，H-6) ，6．68(1H，
d，J = 8． 0 Hz，H-5)为两个 ABX 偶合系统苯环上氢
信号;δ:8． 82(1H，m，4-OH)为酚羟基氢信号;δ:
6． 44(1H，d，J = 16． 0 Hz，H-7) ，6． 26 (1H，dt，
J = 16． 0，5． 2 Hz，H-8) ，4． 09(2H，d，J = 5． 2 Hz，
H-9)为与亚甲基相连的反式双键;δ:4． 70(1H，J =
8． 0 Hz，H-7) ，4． 27(1H，m，H-8)为其结构中两相邻
手性中心上的氢信号，且通过 H-7 偶合常数 J = 8． 0
Hz推断 H-7、8 处于反式构型［15］;δ:3． 57(1H，m，
H-9b) ，3． 24(1H，m，H-9a)为亚甲基上氢信号;δ:
5． 31(1H，br s，7-OH) ，4． 85(1H，m，9-OH) ，4． 66
(1H，m，9-OH)为三个醇羟基氢信号;δ:3． 79(3H，
s，OCH3) ，3． 72(3H，s，OCH3)为甲氧基氢信号。
13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)δ:150． 2 (C-2) ，
148． 3(C-6) ，147． 5(C-3) ，145． 9(C-4) ，133． 5(C-
1) ，130． 4(C-1) ，129． 1(C-7，8) ，119． 6(C-6) ，
119． 4(C-4) ，115． 8(C-5) ，115． 0(C-5) ，111． 4(C-
2) ，110． 2(C-3) ，84． 7(C-8) ，71． 4(C-7) ，62． 2(C-
9) ，60． 6(C-9) ，56． 1(OCH3) ，55． 9(OCH3)。以上
数据与文献［11］对比，化合物 10 鉴定为 threo-1-(4-
hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-{4-［(E)-3-hydroxy-1-
propenyl］-2-methoxyphenoxy}-1，3-propanediol。
化合物 11 白色无定形粉末，TLC 在紫外
254 nm下暗斑，［α］ 20D － 10． 0°(c 0． 060，MeOH) ，
ESI-MS m/z 625［M + H］ +，结合 NMR数据确定化
合物分子式为 C36H36N2O8，不饱和度为 19。
1H-NMR
(pyridine-d5，400 MHz)δ:9． 17(1H，t，J = 6． 0 Hz，
NH) ，8． 71(1H，t，J = 4． 0 Hz，NH)为两个酰胺基氢
信号;δ:7． 13 － 7． 19(9H，m) ，7． 10(1H，dd，J =
8． 0，1． 6 Hz，H-6″) ，7． 07(2H，d，J = 8． 0 Hz，H-5，
7) ，6． 98(1H，s，H-2)为芳环上氢信号;δ:8． 01
(1H，d，J = 16． 0 Hz，H-7) ，6． 77(1H，d，J = 16． 0 Hz，
H-8)为反式双键的氢信号;δ:6． 62(1H，d，J = 8． 0
Hz，H-7″) ，4． 65(1H，d，J = 8． 0 Hz，H-8″)为其结构
中二氢呋喃环上两氢信号;δ:3． 83(1H，m，H-1) ，
331军事医学 2013 年 2 月 第 37 卷 第 2 期 Mil Med Sci，Vol 37，No 2，Feb，2013
3． 71(1H，m，H-1) ，3． 81(2H，m，H-1) ，2． 95(2H，
m，H-2) ，2． 90(2H，m，H-2)为两个乙酰氨基上乙
基氢信号;δ:3． 59(3H，s，3-OCH3) ，3． 50(3H，s，3″-
OCH3)为甲氧基氢信号。
13 C-NMR (pyridine-d5，
100 MHz)δ:170． 6(C-9″) ，166． 7(C-9) ，157． 3(C-
6) ，157． 2(C-6) ，150． 3(C-4) ，148． 7(C-4″) ，148． 5
(C-3″) ，145． 0(C-3) ，140． 2(C-7) ，131． 5(C-1″) ，
130． 4(C-4，8) ，130． 3(C-4，8) ，130． 2(C-3) ，
130． 0(C-3) ，129． 7(C-1) ，129． 3(C-5) ，120． 0(C-
8) ，119． 9(C-6″) ，117． 5(C-6) ，116． 5(C-5″) ，116． 5
(C-5，7) ，116． 2(C-5，7) ，111． 5(C-2) ，110． 6
(C-2″) ，89． 3(C-7″) ，58． 0(C-8″) ，55． 7(3-OCH3) ，
55． 5(3″-OCH3) ，41． 8(C-1) ，41． 6(C-1) ，35． 4(C-
2) ，34． 9(C-2)。以上数据与文献［12］对比，化合
物 11 鉴定为 tribulusamide A。
化合物 12 淡黄色结晶(甲醇) ，TLC 在紫外
254 nm下暗斑，ESI-MS m/z 181 ［M + H］ +，结合
NMR数据确定化合物分子式为 C9 H8 O4。
1 H-NMR
(DMSO-d6，400 MHz)δ:12． 18(1H，s，COOH)为羧
基氢信号;δ:9． 51(1H，s，OH) ，9． 18(1H，s，OH)为
酚羟基氢信号;δ:6． 74(1H，d，J = 7． 6 Hz，H-5) ，
6． 95(1H，dd，J = 7． 6，1． 6 Hz，H-6) ，7． 10(1H，d，
J = 1． 6 Hz，H-2)为 ABX 系统的苯环;δ:7． 40(1H，
d，J = 15． 6 Hz，H-7) ，6． 15(1H，d，J = 15． 6 Hz，H-8)
为反式双键。13 C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)中 δ:
168． 1(C-9) ，148． 3(C-4) ，145． 6(C-3) ，144． 6(C-
7) ，125． 7(C-1) ，121． 1(C-6) ，115． 6(C-8) ，115． 2
(C-5) ，114． 6(C-2)。以上数据与文献［13］对比，化
合物 12 鉴定为咖啡酸(caffeic acid) ，(E)-3-(3，4-
dihydroxyphenyl)acrylic acid。
4 讨论
化合物3、5、6、7、8、9、10为木脂素，其中 7、8、9
为苯并呋喃型木脂素，由1 H、13 C-NMR 数据可知其
结构主要差别是 C-9分别为伯醇基、醛基、羧基以及
苯环上取代基的不同;10 为 8-O-4型木脂素;5 为 6
中羟基氧化成羰基的衍生物。1、2 为苯丙酸类与苯
乙胺形成的酰胺类生物碱，11 为 1 的二聚体衍生
物。本文的研究工作不仅丰富了对丁茄化学成分的
认识，还充实了茄属植物化学成分结构类型，为进一
步探索其活性成分提供依据，对于丁茄中其他类成
分，正进一步研究中。
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(钱 全 编辑 2012 － 06 － 25 收稿)
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