全 文 :云南师范大学学报(自然科学版)
2015年11月35卷6期(Vol.35No.6)
Journal of Yunnan Normal University
DOI:10.7699/j.ynnu.ns-2015-079
羊脆木树皮的化学成分研究(Ⅱ)
*
张吕丽1, 任明丽1, 海清1, 李祖强2, 罗蕾1
(1.云南师范大学 化学化工学院,云南 昆明650500;2.云南大学 化学科学与工程学院,云南 昆明650091)
摘 要: 采用硅胶柱色谱、重结晶等方法,对羊脆木 (Pittosporum kerrii Craib)树皮的石油醚、乙
酸乙酯及丙酮部位进行化学成分研究,分离纯化得9个单体,通过波谱分析鉴定其结构,分别为:linoleic
acid(1)、palmitic acid(2)、ceryl alcohol(3)、2-nonacosanone(4)、caffeic acid(5)、ethyl caffeate(6)、syrin-
garesinol-4,4'-di-O-β-D-glucoside(7)、glucose(8)、sucrose(9),其中1、5、8、9为首次从该植物中分离得到.
关键词: 羊脆木树皮;化学成分;苯丙素;脂肪酸;脂肪醇;脂肪酮
中图分类号: Q946 文献标志码: A 文章编号: 1007-9793(2015)06-0050-03
前文已报道羊脆木 (Pittosporum kerrii
Craib)树皮的氯仿及甲醇部位的化学成分研
究[1],本文继续对其石油醚、乙酸乙酯及丙酮部位
进行化学成分研究,通过硅胶柱色谱、重结晶等方
法,分离纯化得9个单体,通过波谱分析鉴定结
构,分别为:linoleic acid(1)、palmitic acid(2)、
ceryl alcohol(3)、2-nonacosanone(4)、caffeic
acid(5)、ethyl caffeate(6)、syringaresinol-4,4'-di-
O-β-D-glucoside(7)、glucose(8)、sucrose(9).化
合物1~9的结构见图1.其中化合物1、5、8和9
为首次从该植物中分离得到.
1 实验部分
1.1 仪器和材料
所用仪器及材料参见课题组已发表文献[1].
1.2 分离提取
干燥的羊脆木树皮(20kg)用95%乙醇浸
泡,过滤,浓缩,得浸膏(1 200g),依次用石油醚、
氯仿、乙酸乙酯、丙酮和甲醇等溶剂萃取,得到的
5个相应组分的质量分别为80、70、80、150、330
g.对石油醚、乙酸乙酯和丙酮组分,经反复硅胶柱
层析及多次重结晶,分离、纯化并鉴定得到9个单
体.其中,从石油醚部位得到4个单体(化合物1
-4),从乙酸乙酯部位得到2个单体(化合物5、
6),从丙酮部位得到3个单体(化合物7-9).
2 结构鉴定
化合物1,白色粉末,分子式:C18H32O2,ESI-
MS(m/z):279[M-H]-,1 H NMR(500 MHz,
CDCl3)δ(ppm):5.38(4H,dd,J=10.6,5.0 Hz,
H-9,10,12,13),2.79(2H,t,J=6.5Hz,H-11),
2.35(2H,dd,J=17.8,10.3 Hz,H-2),2.07
(4H,m,J=6.8 Hz,H-8,14),1.65(2H,dt,J=
14.5,7.2 Hz,H-3),1.50-1.10(14H,m,H-4~
7,H-15~17),0.90(3H,dd,J=11.9,6.7 Hz,H-
18).13 C NMR(125 MHz,CDCl3)δ(ppm):
179.6(C-1),34.0(C-2),24.7(C-3),29.1(C-4),
29.4(C-5),29.6(C-6),29.7(C-7),27.2(C-8),
127.9(C-9),130.2(C-10),25.6(C-11),130.0(C-
12),128.1(C-13),27.2(C-14),29.4(C-15),31.5
(C-16),22.6(C-17),14.1(C-18).数据与文献[2]
基本一致,鉴定为linoleic acid.
化合物2,白色针晶(石油醚-乙酸乙酯),分
子式:C16H32O2,ESI-MS(m/z):255[M-1]-,m.
p.52~55 ℃.1 H NMR(500 MHz,CDCl3)δ
(ppm):2.37(2H,t,J=7.5 Hz,H-2),1.66(2H,
* 收稿日期:2015-09-30
基金项目:国家自然科学基金资助项目(20962024).
作者简介:张吕丽(1986-),女,云南宣威人,硕士研究生,主要从事天然产物化学方面研究.
通信作者:罗 蕾,副教授,主要从事天然药物化学方面研究.E-mail:luo12@yahoo.com.
dt,J=15.0,7.5 Hz,H-3),1.30(24H,m,H-4~
H-15),0.91(3H,t,J=6.9 Hz).数据与文献[3]
基本一致,鉴定为palmitic acid.
化合物3,白色针晶(石油醚-乙酸乙酯),m.
p.74~76℃.分子式为:C26H5 4O.ESI-MS(m/
z):405[M+Na]+.1 H NMR(500 MHz,CDCl3)
δ(ppm):3.61(2H,t,J=7.0Hz,H-1),1.57~1.
52(2H,m,H-2),1.28(46H,m,H-3~H-25),0.
85(3H,t,J=6.9 Hz,H-26).数据与文献[4]一
致,鉴定为ceryl alcohol.
化合物4,白色针晶(石油醚-乙酸乙酯),分
子式:C29H58O,ESI-MS:445[M+Na]+,m.p.55~
57℃.1 H NMR(500 MHz,CDCl3)δ(ppm):2.37
(2H,t,J=7.5 Hz,H-3),2.19(3H,s,H-1),1.65
(2H,dd,J=14.5,7.2 Hz,H-4),1.28(48H,s,H-5
~H-28),0.91(3H,t,J=6.7Hz,H-29).数据与文
献[4]一致,鉴定为2-nonacosanone.
化合物5,白色针晶(氯仿),分子式:C9H8O4,
ESI-MS(m/z):179[M-1]+,m.p.224~227 ℃.
1 H NMR(500 MHz,Me2CO-d6)δ(ppm):7.55
(1H,d,J=15.9 Hz,H-7),7.01(1H,d,J=2.0,
Hz,H-2),7.06(1H,dd,J=9.0,4.5Hz,H-6),6.90
(1H,d,J=8.2 Hz,H-5),6.29(1H,d,J=15.9
Hz,H-8).13 C NMR(125 MHz,Me2CO-d6)δ
(ppm):126.9(C-1),115.1(C-2),145.3(C-3),
147.9(C-4),115.6(C-5),121.7(C-6),145.1(C-7),
114.1(C-8),167.0(C-9).数据与文献[5]基本一致,
鉴定为cafeic acid.
化合物6,白色针晶(石油醚-乙酸乙酯),分
子式:C11H12O4.ESI-MS(m/z):209[M+H]+,231
[M+Na]+,439[2M+Na]+.m.p.145~147℃.
1 H-NMR(500 MHz,Me2CO-d6)δ(ppm):7.56(1H,
d,J=16.0Hz,H-3),7.19(1H,d,J=2.0Hz,H-
5),7.08(1H,dd,J=8.2,2.0Hz,H-9),6.90(1H,
d,J=8.2Hz,H-8),6.31(1H,d,J=15.9Hz,H-
2),4.20(2H,q,J=7.1Hz,-OCH2-),1.28(3H,t,J
=7.1Hz,-CH3),13C-NMR(125 MHz,Me2CO-d6)
δ(ppm):166.6(s,C-1),115.5(s,C-2),145.5(d,
C-3),126.9(s,C-4),115.6(d,C-5),145.3 (d,
C-6),147.8(d,C-7),116.4(d,C-8),121.8(s,C-9),
59.7(t,-OCH2-),13.9(q,-CH3).数据与文献[6]对
照,鉴定为ethyl cafeate.
化合物7,白色粉末,分子式:C34H46O18.ESI-
MS(m/z):765[M+Na]+.1 H-NMR(500 MHz,
C5D5N)δ(ppm):6.90(4H,s,H-2,6,2',6'),4.93
(2H,s,H-1″),4.30(2H,s,H-7,7'),4.05(2H,d,J=
8.8Hz,Hb-9,9'),3.92(2H,brs,Ha-9,9'),3.15
(2H,m,H-8,8'),3.77(12H,s,3,5,3,5'-OCH3),
5.80(2H,d,J=6.8Hz,H-1″);13 C-NMR(125
MHz,C5D5N)δ(ppm):153.8(s,C-3,5,3',5'),138.1
(s,C-4,4'),135.0(s,C-1,1'),104.9(d,C-2,6,2',6'),
86.0(d,C-7,7'),72.1(t,C-9,9'),54.5(d,C-8,8'),
56.5(q,3,5,3',5'-OCH3),104.9(d,C-1″),78.6(d,
C-5″),78.1(d,C-3″),75.9(d,C-2″),71.5(d,C-4″),
62.3(t,C-6″).数据与文献[7]对照,鉴定为syringa-
resinol-4,4'-di-O-β-D-glucoside.
化合物8,白色粉末,分子式:C6H12O6,ESI-
MS(m/z):174[M+Na]+,m.p.168~169 ℃.
13C NMR(125 MHz,C5D5N)δ(ppm):100.1(C-
1),76.6(C-2),78.2(C-3),72.0(C-4),79.0(C-
5),63.1(C-6);95.4(C-1′),74.3(C-2′),75.1(C-
3′),73.4(C-4′),74.0(C-5′),63.0(C-6′).数据与
文献[8]基本一致,鉴定为glucose.
化合 物 9,白 色 结 晶 (甲 醇),分 子 式 为:
C12H22O11,ESI-MS(m/z):365[M + Na]+,
m.p.187~188℃.13 C NMR(125MHz,C5D5N)δ
(ppm):94.9(C-1),74.8(C-2),76.4(C-3),73.1
(C-4),76.5(C-5),63.7(C-6),66.0(C-1′),107.1
(C-2′),85.8(C-3′),81.3(C-4′),76.9(C-5′),64.3
(C-6′).数据与文献[8]基本一致,鉴定为sucrose.
3 结果与讨论
文献[1]已对羊脆木 (Pittosporum kerrii
Craib)树皮的两个组分(氯仿及甲醇部位)的化学
成分进行研究,得到7个单体;本文继续对其余三
个组分(石油醚、乙酸乙酯及丙酮部位)进行化学
成分研究,通过硅胶柱色谱、重结晶等方法,分离
纯化得9个单体,其中化合物6曾从其树皮氯仿
部位获得过,化合物7曾从其树皮甲醇部位获得
过,化合物2-4从其枝叶获得过[4],而化合物1、
5、8、9为首次从该植物中分离得到.
由此可见,在羊脆木植物中,其树皮与枝叶的
化学成分有相同的,也有不同[1,9].而在树皮的不
同组分中,化学成分亦有交叉存在,如化合物6在
氯仿及乙酸乙酯部位都有,化合物7在丙酮及甲
醇部 位 都 有.在 本 属 植 物 柄 果 海 桐 (P.
podocarpumGagnep)[10-11]中也存在类似的情况.
·15· 第6期 张吕丽,等: 羊脆木树皮的化学成分研究(Ⅱ)
图1 化合物1-9的结构
Fig.1 Structures of compounds 1-9
参 考 文 献:
[1] 吴云飞,罗蕾,李祖强,等.羊脆木树皮的化学成分
研究(Ⅰ)[J].云南师范大学学报:自然科学版,
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[2] 曹现平,梁鑫,钟惠民.腺药珍珠菜的化学成分研究
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[3] 田新慧,丁刚,彭朝忠,等.小鱼眼草脂溶性成分研
究[J].中国药学杂志,2012,47(17):1366-1360.
[4] 罗蕾,张吕丽,李祖强,等.羊脆木的化学成分研究
(Ⅱ)[J].云南大学学报:自然科学版,2014,36(6):
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[5] 孙立新,李凤荣,王承军,等.白英化学成分的分离
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[6] 尹永芹,孔令义.甘薯的化学成分[J].中国天然药
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[7] 杨竹雅,卫莹芳,周志宏,等.厚朴叶中具血管舒张
作用的化学成分研究[J].天然产物研究与开发,
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[8] 杨岚,赵玉英,屠呦呦.荚果蕨贯众化学成分的研究
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[J].云南大学学报:自然科学版,2012,34(4):450-
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[11]罗蕾,张吕丽,李祖强,等.柄果海桐化学成分研究
(Ⅱ)[J].云南大学学报:自然科学版,2013,35(5):
673-677.
The Chemical Constituents in the Bark of Pittosporum Kerri Craib(Ⅱ)
ZHANG Lü-li 1,REN Ming-li 1,HAI Qing1,LI Zu-qiang2,LUO Lei 1
(1.Colege of Chemistry and Chemical Engineering,Yunnan Normal University,Kunming 650500,China;
2.Colege of Chemical Science and Engineering,Yunnan University,Kunming 650091,China)
Abstract: The constituents in the petroleum ether,ethyl acetate and acetone extract of the bark
of Pittosporum kerrii Craib were isolated by silicagel column chromatography and recrystalization.
Nine compounds were isolated and their structures were identified by spectral analysis as linoleic
acid(1),palmitic acid(2),ceryl alcohol(3),2-nonacosanone(4),caffeic acid (5),ethyl caffeate(6),
syringaresinol-4,4'-di-O-β-D-glucoside(7),glucose(8),sucrose(9).Compound1,5,8,9 were isolated
for the first time from this plant.
Keywords: Bark of Pittosporum kerrii Craib;Chemical constituent;Phenylpropanoid;Fatty acid;
Fatty alcohol;Fatty ketone
·25· 云南师范大学学报(自然科学版) 第35卷