全 文 ：第 5 2卷 第 4期
19 59 年 8 月
化 学 学 报
A C T A CH IM IC A S I N IC A
V o l
。
5 2N O
。
4
A u g
. ,
195 9
中国扁头之研究 m
安徽紫草息中的植物毓 *
未任宋 罗尚义
(中国料学院药物研究所 )
本文报导安徽歉县产 c(J 紫草岛根中的植物酚。 这种紫草岛的品种 , 现尚未十分确定 ,
可能是 A co h龙佩姚 hc 初招3伪。 从其中分得二种新掖物崎 , 哲命名 为安徽紫草岛般甲 ( lA 卜
h w e i a e o n i t i n e A ) 和安徽紫草岛睑乙 ( A n h w o i a e o 位 t i n o B ) 。 安徽紫草岛般甲的分子式
为 aC 0 H ,1仇 N , ’ 熔点 1 9 O C , 【aj 护二 + 25 . 2 。 。 已 制成稍酸奥等数种桔品晚 。 它含有三个
甲氧基 。 由于它生成拮晶的四乙酸醋 , 故知其含有四个握基 。 与碘化甲烷 能产生桔晶的
季修嚷 , 由此知其是一叔胺酸 。 书此酸用高锰酸钾氧化 , 郎分得甲醛 ,后者与 5 , 5一二甲某
二氢一简一笨二酚的缩合物 , 熔点 186 一 187 “ C , 与已知样品棍合 , 熔点不下降 , 故知其含有
甲胺基。 最后牌此安徽紫草岛酚甲水解 , 郎分得笨甲酸和未能桔晶的胺醉部分 。
由于上述桔果 , 故安徽紫草岛般甲的示性式 ,可害为
C 。。 1 1` 一O苏 ~ C l o H , 。 (O H ) ` (O C H a ) 。 (N C H e ) ( C 6 H泌 0 0 )
殷书此酸的各功能团 , 以氢代入 , 郎得 lC o H 、 N H , 这与 P . A . otI 即B切aB c13 等所定出的若
干岛头酸和飞燕草麟的某本桔横式 lC 。氏担H , 完全相符 。 关于安徽紫草扁酸乙的情形 ,
书另为文报告。
实 阶 部 分
本实脆所用的紫草 碑鸟根 ,是从上海药材公司腊来的 ,据瓮是 出产于安徽款县 (旧称徽
州 ) 。 漪根磨成粉末 ,秤取 3 公斤 ,加 10 多氨水消湿磨匀 , 盛在抽提器中 ,用笨冷抱一周。
苯抽提液过滤后 ,加笨洗溉数次 ,讲于滤液中 , 加 2多狱酸振摇数次 ,至抽尽其中所含植物
般为止 。 所得酸水抽提液用氨水般化 , 郎有大量白色沉淀物析出 ,乃用氯仿抽提 。 氯仿抽
提液挺破酸押干燥 ,过滤 ,蒸干后 , 共得植物睑 1 . 5 克 ( 0 . 38 界) 。
书上述分得的粗植物盼重溶于2多晚酸中 ,澹过 ,加氯仿振摇数次 ,氯仿抽提液挺无水
硫酸纳干燥 、 滤过 、 、蒸干后 ,剩余盛演加水或 2界媲酸溶解 ,再滤过 ,加氨水使成般性 ,分别
川醚和氯仿振摇 。 最后从氯仿抽提部分 , 获得安徽 紫草岛酸甲。 其余醚抽提部分和酸水
母液 , 留为分离安徽紫草岛鼓乙之用 。
安徽紫革扁截甲 : 它在氯仿和丙酮泯合液中 ,拮成棱柱状品体 ,熔点 19 “ 。 易溶干
氟仿和苯 , 较难滚于丙酮 , 酒精和醚 ,而不溶于石油醚中。 用 1多氯仿谊液在 10 厘米管中 ,
得旋光度 0 . 2 5 2 “ , 因此算得 〔a 〕丢1 ~ + 2 5 . 2 0
. 1 9 5 9 年三月十六 日取到。 第二篇见化学学报_邓 , 1 3 0 ( 19 5 7 ) .
4 期 朱任宏 、罗尚义 : 中国扁头之研究 11 . 安徽紫草扁中的棺物幼 2 13
分析 : C a o H’ iO o N
箭算值% : C , 64 . 4 0 ; H , 7 . 35 ; N , 2 . 5 0 ; 3一O C H a , 16 . 6 0
突脸值% : C , 6 4 . 6 1 , 64 . 82 ; H , 6 . 泌 , 6 . 95 ; N , 2 . 4 0 ; 3一O C l l s , 18 . 12 , 17 .洲
硝酸盛 : 牌安徽紫草岛酸甲溶于酒精中 , 加谧稍酸至使 lMJ 果 肛成蓝 色为止 ,再加适
量醚 ,辞置后 , 郎有成辈棱形斜状晶体析出 , 熔点 1 8 一 189 “ 。 能溶于水和酒精中。
分析 : aC o H’ 1o9 N · H N Oa
言!·算值% : C , 5 7 · 6 7 ; 1 , 6 . 72 ; X , 4 . 50
实脸值% : C , 5 7 .邪 , 57 . 8 2 ; 11 , 6 . 66 , 6 . 6 3 ; N , 4 . 57 , 4 . 4 6
高抓酸盆 : 翁安徽紫草岛酚甲在酒精中 , 加 适量的喂高氯酸 ,再加醚 , 却变为成装的
小棱形晶体分出 ,熔点 226 “ 。
分析 : aC o H’ 1仇 N · H CI .O
舒算值% : C , 54 . 4 9 ; H , 6 . 4 2
实肠值% : C , 54 . 60 ; H , 6 . 87
抓化金盛 : 书安徽紫草岛睑甲溶于酒精中 , 加谧喃酸使刚果肛变为盛色为 11: ,再滴入
氯化金水溶液 ,静置后 , 郎有金黄色棱形晶体分出 , 熔点 220 。 。 由氛仿和酒精泯合液中重
拮品 ,熔点 2 2 2 “ 。
分析 : aC o H 41 。 。N · H A uC I`
舒算值% :
实脸值% :
A u , 2 1
.
93
A u
,
2
.
2 3
碘化甲荃季胺璧 : 秤取安徽紫草岛酸甲 150 毫克 ,加碘化甲烷 2 毫升 ,在封管中热至
10 0
“ 构四小时 ,侯冷后 , 郎有片状桔晶析出 , 熔点 2 0 2一 20 50 。 于甲醇和醚混合液中重桔
晶 , 熔点 210 一 213 “ 。 易溶于 甲醇 , 较难溶于丙酮和乙醚中。
分析 : 几。 .H i马N · C氏 I
言长算值% : C , 53 . 06 ; H , 6 . 27
突脸值冤 : C , 52 . 4 ;9 H , 5 . 淞
四乙酸口 : 秤取安徽紫草岛酸甲 240 毫克 , 加抓化乙酸 2 毫升 , 在封管 中热至 1 10 。
韵一小时。 舫过剩的氯化乙酸蒸去 ,加水和氨水 , 郎有沉淀析出。 川醚抽提 , 所得 醚液 料
碳酸钾干操 ,蒸去溶剂 ,得腰状物鬓 。 在醚与石油醚混合液中 ,桔成斜肤晶休 , 熔点 l一肚一
1 8 3
“ 。
分析 : C。。氏 ;仇N (C风C O ) ;
言一卜算值%
实脸值%
C , 62
.
72 ;
C , 62
.
75
,
H
,
6
.
74
62
.
43 ; H
,
.6 68
, 6
. 犯
安徽桨草扁峨甲的水解 : 秤取安徽紫草岛的甲一克 ,加 2汤 苛性 钾 甲 醉溶 液 30 毫
升 ,在水浴上回流雨小时后 ,得黄碌色溶液 。 书甲醇蒸去 ,加水和稀硫酸 , 郎有片状晶体析
出 ,滚过 , 谁液静置后 , 复有品体分出 , 乃用乙醚抽提 , 醚抽提液挺无水硫酸纳干燥 ,蒸干
后 ,残值加石油醚桔晶 , 郎得片状晶体 ,熔点 1 2 2 。 , 一与苯 甲酸作泯合熔点测定 , 不下降。 又
上述加硫酸时首先析出的片状晶体 , 重桔晶干石油醚后 , 熔点 12 ? “ , 与苯 甲酸作棍合熔点
侧定 ,亦不下降。
分析 : C 。 .H C O O l
习1..1
1
化 学 学 报 艺3 卷
言十算值% : C, 68 . 85 ; H , 4 . 9 1
实脸值% : C , 68 . 48 ; H , 4 . 81
已分离苯甲酸后的母液 ,加氨使成暇性 , 无沉淀 析 出 , 为黄色液体 , 加氯仿抽提数次 。
氯仿抽提掖艇无水碳酸钾干燥 ,蒸去溶剂后为唇状物矍 ,有强酸性 反 应 ,易吸水 。 使溶于
丙酮 ,再加适量乙醚 , 久置后 , 无桔晶析出。
甲膝签的测定 : 取安徽紫草高酚甲豹 0 .7 克 ,溶于 I N 硫酸 8 毫升 中 , 滴入 0 .3 沁高
锰酸钾溶液 10 毫升 , 豹在一小时内滴完 ,并时加振摇 。 过夜后 , 有褐色沉淀物析出 , 过谁 ,
翁澄清浦掖蒸翩 。 所得蒸翩液豹 10 毫升 , 加入 2多5, 6一二甲基二氢一简一苯二酚稀酒精液
20 毫升 , 在水浴上热数分绩 , 再过二 、三小时后 , 郎有桔品分出 。 侯过夜后 , 过滚 ,加水洗
滋 ,得针状桔晶 ,熔点 18 6一 187 “ 。 书此与甲醛和 6 ,6一二甲基二氢一简一苯二酚的精合物 (熔
点 1 8 8 “ ) 作混合熔点侧定 ,不下降 。
摘 要
从安徽款县产的紫草岛根中 , 分得一新植物盼 ,暂命名 为安徽紫草岛盼甲 ,分子式为
叽。 .H 1场 N , 熔点 19 “ , 〔aj 梦= + 25 .2 。 ,并制成数种拮晶翩。
安徽紫草岛酚水解后 , 除分得苯甲酸外 , 胺醇部分未能桔品析出 , 其示性式为
C i 。氏。 ( O H ) . (OC aH ) 。 ( N C H 。) (C o H o CO O )
致猫 : 本所黄慧珠 、张商之 、 吴京香等同志代作微量元索分析 ,沐表榭意 。
参 考 文 献
〔 1 ] P . A . 助 n o啊。皿 n A . 1 . o p e x o 刀, 深OX , 1 0 , 7魂5 ( 1 9 4 0 ) .
!
4期 朱任宏 、 罗尚义 : 中国扁头之研究 n l . 安徽紫草扁中的植物的 之 ,
T万乙 吕T万 D IE S o r A L K A L ODI S I N CH I N对 SE D R订 G ,
T Z U 一T SA O一W万 , A CON IT U M S P .P 111
.
班O L A T IO N O F A N HW E IA C O班 T I N E , A N E W A L K A L OI D
C H刀 J皿一 H恻。 a n d OL S H人双G 一 Y l
(了彻`公`“ ` e o, 胜 a ` e护血 1 M e d ic a , A叱d 。二协 S讯记 a , :sr ha ” 口h a玄. )
A B S T B人C T
I
一, th e rP卿 n t w o r k , a n e w a l k a lo i d , m . P . 1 9 9 “ , w as i印坛七e d 细迅 t h e or t
o f a sP e e i e 日 o f Ch i n e阳 a e on it u m e o l e c tde for 班 A hn w e i Por v in e e
.
I七 h朋 ht e
斑d e o u ha f o工n氏u la o f C a o H’ i 0 o N , [ a 〕梦二 + 2 5 . 2 “ (C H C场, c = 1外 ) . hT e co m p o u n d
i。 傅阿 i is o n a ly n哑de as A n h w e i a e o n i t i n e . hT e fo lo w in g c r y sat l n e 阳 lt o h vae
be
n p er p aer d
: ( 1 ) n l tar t e
,
C
。。
H
` 10 。 · H N O。 , P r i s珑以七10 n e 己印 , m . p . 1 8 8 O C ; (2 )
训 r Ch ]D ar t e , C a 。氏 i o o N · H C I.O , f i n e 砂i , , , m · p . 22 6 “ C : ( 3 ) C il lo 拍a aur et ,
C a o H ` :
、
O o N
·
H A u C .I : g o ld e n y e lo w 砂 i , m s , m . p . 2 22 “ C : (4 ) m o t l ly l iod id e ,
Co H’ 、 O o N · C几 I , p玩 t e s , m . P . 2 1 0一 2 1 3 “ C .
L ; e o n t a i n o 3 m e t h o x y
, o n a N 一 C l s
,
an d 4 hy dJ 旧 x y l g or nP o
.
I t s t e t r a e e t at e w a
p拍p助ed , 阴 d m elt e d at 1 8 1一 1 8 3 O C . , 飞 e n t h e a lk a1O id w a , h y d or ly se d i n
` 狄以压i)l 。 OP at 由 i u m h y山or x id e 印ih t of n , bo n : o i e a e i d a n (l a o a o or Ph our s
a l u i n o -
公10 瓦止 w e r e o b协 in e d .
T h e e x et n d e d i f o r m u h o f A hn w
e i a e o n i t i n e m盯 th e er fo r e b e e x P r o , s e d as
C
. o
H’ 、 o o N 二 C i o H加 (O H ) ` ( O C几 ) : ( N CH 。 ) ( C 6氏 CO O ) .
}