全 文 ：收稿日期:2014-09-12
基金项目:江苏省科技成果转化专项资金项目(BA2011001) ;江苏省产学研前瞻性联合研究项目(BY2012210)
作者简介:白柏(1989-) ，男，在读硕士研究生，专业方向:天然物活性成分研究与开发;Tel:15094301810，E-mail:baibai0924@ 126. com 。
* 通讯作者:冯煦，Tel:025-84347158，E-mail:fengxucnbg@ cnbg. net。
灰毡毛忍冬根的石油醚部位化学成分研究
白 柏1，陈 雨1，刘文娟1，2，印 敏1，王 鸣1，冯 煦1*
(1. 江苏省中国科学院植物研究所 /江苏省药用植物研究开发中心，江苏 南京 210014;2. 中国人民解放军
海军总医院药剂科，北京 100048)
摘要 目的:研究灰毡毛忍冬根的石油醚部位化学成分。方法:运用柱层析、重结晶等多种技术进行分离纯
化，利用理化性质和核磁共振谱、质谱等多种波谱数据进行结构鉴定。结果:从灰毡毛忍冬根的石油醚萃取部位分
离纯化得到 6 个化合物，分别鉴定为:3α，16β-dihydroxyaphidicolane(1)、(22E，24Ｒ)-ergosta-6，9，22-trien-3β，5α，8α-
triol(2)、(22E)-5α，8α-epidioxyergosta-6，22-dien-3β-ol(3)、(24S)-stigmast-4-en-3-one(4)、β-香树素(5)、β-香树脂醇
乙酸酯(6)。结论:以上化合物均为首次从该植物中分离得到，其中，化合物 1 ～ 3、6 为首次从忍冬属植物中分离得
到，化合物 1 是一个新天然产物。
关键词 灰毡毛忍冬;石油醚;化学成分
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2015)03-0518-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2015. 03. 023
Chemical Constituents of Petroleum Ether Fraction of Lonicera macranthoides Ｒoots
BAI Bai1，CHEN Yu1，LIU Wen-juan1，2，YIN Min1，WANG Ming1，FENG Xu1
(1. Jiangsu Center for Ｒesearch ＆ Development of Medicinal Plants / Institute of Botany，Jiangsu Province and Chinese Academy of Sci-
ences，Nanjing 210014，China;2. Department of Pharmacy，Chinese Peoples Liberation Army Navy General Hospital，Beijing 100048，
China)
Abstract Objective:To study chemical constituents of petroleum ether fraction of the roots of Lonicera macranthoides. Methods:
The chemical constituents were isolated and purified by several separation and purification techniques and their structures were elucida-
ted by physicochemical properties and spectroscopic methods. Ｒesults:Six compounds were isolated from petroleum ether fraction of the
roots of Lonicera macranthoides as 3α，16β-dihydroxyaphidicolane (1)，(22E，24Ｒ)-ergosta-6，9，22-trien-3β，5α，8α-triol (2) ，(22E)-
5α，8α-epidioxyergosta-6，22-dien-3β-ol (3) ，(24S)-stigmast-4-en-3-one (4) ，β-amyrin (5)and β-amyrin acetate (6). Conclusion:
Compounds 1 ～ 3 and 6 are isolated from this genus for the first time. All the compounds are isolated from this plant for the first
time. Compound 1 is a new natural product.
Key words Lonicera macranthoides Hand. -Mazz.;Petroleum ether;Chemical constituents
灰毡毛忍冬 Lonicera macranthoides Hand. -Mazz.
为忍冬科忍冬属植物〔1〕，是中国药典山银花的基原
植物之一〔2〕。近年来，本课题组对灰毡毛忍冬的
花、茎叶和藤的化学成分进行了一系列的研究，并已
经取得了许多进展，分离得到了许多具有较好抗肿
瘤和免疫调节活性的皂苷类化合物〔3-6〕，以及环烯醚
萜类〔7〕、黄酮类〔8〕、有机酸类〔9〕等多种类型的化合
物。但是，灰毡毛忍冬根部位的化学成分研究却相
对较少，为了综合开发利用这一丰富的植物资源，笔
者对其根部位进行系统的化学成分研究，从灰毡毛
忍冬根的石油醚萃取部位中提取并分离鉴定了 6 个
化合物，分别为:3α，16β-dihydroxyaphidicolane(1)、
(22E，24Ｒ)-ergosta-6，9，22-trien-3β，5α，8α-triol(2)、
(22E)-5α，8α-epidioxyergosta-6，22-dien-3β-ol(3)、
(24S)-stigmast-4-en-3-one(4)、β-香树素(5)、β-香树
脂醇乙酸酯(6)。以上化合物均为首次从该植物中
分离得到，其中，化合物 1 ～ 3、6 为首次从忍冬属植
物中分离得到，化合物 1 是一个新天然产物。
1 仪器与材料
Bruker AV-500 型核磁共振光谱仪(TMS 内
标);X-4 型数显显微熔点测定仪(温度计未校正) ;
Agilent 1100 LC /MSD SL;半制备型高效液相色谱仪
Waters 600E 型，检测器 Waters 2487 紫外双波长检
测器;Agilent 1100 高效液相色谱仪;柱色谱硅胶和
薄层色谱硅胶(青岛海洋化工厂分厂) ;Sephadex
LH-20(Amersham Biosciences) ;ＲP-C18 (YMC:12
nm) ;分析纯试剂和色谱纯试剂(南京化工试剂有限
公司)。实验用灰毡毛忍冬根于 2013 年 10 月采自
·815· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 3 期 2015 年 3 月
湖南省隆回县，经江苏省中国科学院植物研究所袁
昌齐研究员鉴定为忍冬科忍冬属植物灰毡毛忍冬
Lonicera macranthoides Hand. -Mazz. 的干燥根，标本
现存放于江苏省中国科学院植物研究所药用植物研
究开发中心(标本号:20131015)。
2 提取与分离
灰毡毛忍冬干燥根 25 kg，用等量的 95%、
80%、70%乙醇回流提取，每次 3 h，合并提取液并减
压浓缩得总浸膏，依次用石油醚、乙酸乙酯萃取 4
次，得到石油醚部分(76 g)、乙酸乙酯部分(380 g)。
将石油醚部位浸膏 76 g经硅胶柱层析分段，用石油
醚-乙酸乙酯溶剂系统梯度洗脱，TLC 检测，合并相
似部分得到 5 个流分 Fr. Ⅰ ～Ⅴ。将 Fr. Ⅲ用石油
醚-乙酸乙酯溶剂系统梯度洗脱，经 TLC 检测，合并
相似部分得到 6 个流分 Fr. ⅢA ～ⅢF。Fr. ⅢB 经
反相柱(ＲP-C18)色谱甲醇-水溶剂系统梯度洗脱得
到化合物 2(6 mg)、3(12 mg)。Fr. ⅢC 经反相柱
(ＲP-C18)色谱甲醇-水溶剂系统梯度洗脱得到化合
物 1(15 mg)。Fr. ⅢD 经硅胶柱色谱，用二氯甲烷-
乙酸乙酯溶剂系统梯度洗脱得到化合物 4(10 mg)。
Fr. Ⅳ经硅胶柱色谱，石油醚-乙酸乙酯溶剂系统梯
度洗脱得到化合物 5(42 mg)、6(33 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色针晶(氯仿)，mp 83 ～ 85 ℃。
TLC紫外无暗斑，斑点无荧光;香草醛-浓硫酸试液
加热显紫红色，放置后颜色变化:紫红-紫-棕色。
ESI-MS m/z:307 ［M + H］+;分子式为 C20 H34
O2。
1H-NMＲ (500 MHz，CDCl3)δ:0. 87 (3H，s，H-
18) ，0. 97 (3H，s，H-17) ，0. 97 (3H，s，H-20) ，1. 08
(3H，s，H-19) ，1. 51 (1H，m，H-5) ，1. 69 (2H，m，H-
6) ，1. 82 (2H，m，H-11) ，1. 84 (1H，m，H-13) ，1. 96
(1H，m，H-12) ，2. 07 (1H，m，H-8 ) ，3. 11 (1H，m，
H-3) ;13C-NMＲ(125 MHz，CDCl3)δ:32. 8(C-1) ，
28. 7(C-2) ，80. 0(C-3) ，40. 9(C-4) ，47. 1(C-5) ，
24. 6(C-6) ，27. 9(C-7) ，41. 4(C-8) ，49. 2(C-9) ，
40. 9(C-10) ，33. 9(C-11) ，47. 9(C-12) ，33. 5(C-
13) ，26. 0(C-14) ，33. 3(C-15) ，73. 4(C-16) ，28. 0
(C-17) ，16. 2(C-18) ，29. 6(C-19) ，15. 3(C-20)。以
上波谱数据与文献〔10〕报道对照基本一致，故鉴定化
合物 1 为 3α，16β-dihydroxyaphidicolane。该化合物
为首次从自然界分离得到，是一个新天然产物。
化合物 2:白色针晶(甲醇) ，mp 165 ～ 167 ℃。
香草醛-浓硫酸试液加热显紫红色。ESI-MS m/z:
429［M + H］+;分子式为 C28 H44 O3。
1H-NMＲ (500
MHz，CDCl3)δ:0. 74 (3H，s，H-18) ，0. 82 (3H，d，J
= 4. 8 Hz，H-26) ，0. 84 (3H，d，J = 4. 8 Hz，H-27) ，
0. 93 (3H，d，J = 6. 8 Hz，H-28) ，1. 01 (3H，d，J =
6. 6 Hz，H-21) ，1. 09 (3H，s，H-19) ，4. 01 (1H，m，H-
3) ，5. 17 (1H，dd，J = 15. 2，7. 7 Hz，H-22) ，5. 23
(1H，dd，J = 15. 2，6. 9 Hz，H-23) ，5. 43 (1H，dd，J =
5. 9，1. 9 Hz，H-11) ，6. 27 (1H，d，J = 8. 4 Hz，H-6) ，
6. 58 (1H，d，J = 8. 4 Hz，H-7) ;13 C-NMＲ(125 MHz，
CDCl3)δ:32. 6(C-1) ，30. 2(C-2) ，66. 3(C-3) ，36. 0
(C-4) ，82. 7(C-5) ，135. 4(C-6) ，130. 7(C-7) ，78. 3
(C-8) ，142. 5(C-9) ，38. 0(C-10) ，119. 7(C-11) ，
41. 2(C-12) ，43. 6(C-13) ，48. 1(C-14) ，20. 9(C-
15) ，28. 6(C-16) ，55. 8(C-17) ，12. 9(C-18) ，25. 5
(C-19) ，39. 9 (C-20) ，20. 7(C-21) ，135. 1(C-22) ，
132. 4(C-23) ，42. 7(C-24) ，33. 0(C-25) ，19. 6(C-
26) ，19. 9 (C-27) ，17. 5(C-28)。以上波谱数据与
文献〔11〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 2 为
(22E，24Ｒ)-ergosta-6，9，22-trien-3β，5α，8α-triol。
化合物 3:白色针晶(甲醇)，mp 177 ～ 178 ℃。
香草醛-浓硫酸试液加热显紫红色。ESI-MS m/z:
429［M + H］+;分子式为 C28 H44 O3。
1H-NMＲ (500
MHz，CDCl3)δ:0. 82 (3H，d，J = 6. 8 Hz，H-26) ，
0. 82 (3H，s，H-18) ，0. 84 (3H，d，J = 6. 8 Hz，H-
27) ，0. 88 (3H，s，H-19) ，0. 91 (3H，d，J = 6. 8 Hz，
H-28) ，1. 01 (3H，d，J = 6. 8 Hz，H-21) ，3. 97 (1H，
m，H-3) ，5. 15 (1H，dd，J = 15. 3，8. 1 Hz，H-22) ，
5. 21 (1H，dd，J = 15. 3，7. 4 Hz，H-23) ，6. 24 (1H，
d，J = 8. 4 Hz，H-6) ，6. 51 (1H，d，J = 8. 4 Hz，H-
7) ;13C-NMＲ(125 MHz，CDCl3)δ:34. 7(C-1) ，30. 1
(C-2) ，66. 4(C-3) ，36. 9(C-4) ，82. 1(C-5) ，135. 4
(C-6) ，130. 7(C-7) ，79. 4(C-8) ，51. 1(C-9) ，38. 0
(C-10) ，119. 7(C-11) ，41. 2(C-12) ，43. 6(C-13) ，
48. 1(C-14) ，20. 9(C-15) ，28. 6(C-16) ，55. 8(C-
17) ，12. 9(C-18) ，25. 5(C-19) ，39. 9 (C-20) ，20. 7
(C-21) ，135. 1(C-22) ，132. 4(C-23) ，42. 7(C-24) ，
33. 0(C-25) ，19. 6(C-26) ，19. 9 (C-27) ，17. 5 (C-
28)。以上波谱数据与文献〔12〕报道对照基本一致，
故鉴定化合物 3 为(22E)-5α，8α-epidioxyergosta-6，
22-dien-3β-ol。
化合物 4:无色针晶(氯仿)。1H-NMＲ (500
MHz，CDCl3)δ:0. 71 (H-18，s，3H) ，0. 84 (3H，d，J
= 6. 9 Hz，H-26) ，0. 92 (3H，d，J = 6. 6 Hz，H-21) ，
1. 01 (3H，s，H-19) ，5. 72 (1H，s，H-4) ;13C-NMＲ
(125 MHz，CDCl3)δ:35. 6(C-1) ，33. 9(C-2) ，199. 7
(C-3) ，123. 7(C-4) ，171. 8(C-5) ，32. 9(C-6) ，32. 0
(C-7) ，35. 7(C-8) ，53. 8(C-9) ，39. 6(C-10) ，23. 0
·915·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 3 期 2015 年 3 月
(C-11) ，39. 6(C-12) ，42. 4(C-13) ，55. 8(C-14) ，
26. 1(C-15) ，29. 1(C-16) ，56. 0(C-17) ，11. 9(C-
18) ，19. 0(C-19) ，36. 1 (C-20) ，18. 7(C-21) ，33. 9
(C-22) ，28. 2(C-23) ，45. 8(C-24) ，29. 7(C-25) ，
21. 0(C-26) ，19. 8 (C-27) ，24. 2 (C-28) ，17. 3 (C-
29)。以上波谱数据与文献〔13〕报道对照基本一致，
故鉴定化合物 4 为(24S)-stigmast-4-en-3-one。
化合物 5:白色粉末(氯仿-甲醇)。ESI-MS m/
z:427［M + H］+;分子式为 C30H50O。
1H-NMＲ (500
MHz，CDCl3)δ:0. 78 (3H，s，H-28)，0. 85 (3H，s，H-
23) ，0. 88 (3H，s，H-24) ，0. 94 (3H，s，H-29) ，1. 03
(3H，s，H-26) ，1. 11 (3H，s，H-27，) ，3. 22 (1H，dd，J
= 11. 0 Hz，H-3) ，5. 18 (1H，t，J = 3. 5 Hz，H-12) ;
13C-NMＲ(125 MHz，CDCl3)δ:38. 7(C-1) ，26. 7(C-
2) ，79. 0(C-3) ，38. 9(C-4) ，55. 2(C-5) ，17. 9(C-6) ，
32. 5(C-7) ，39. 9(C-8) ，47. 6(C-9) ，37. 1(C-10) ，
23. 0(C-11) ，121. 7(C-12) ，145. 2(C-13) ，41. 6(C-
14) ，26. 9(C-15) ，27. 1(C-16) ，31. 9(C-17) ，47. 3
(C-18) ，46. 3(C-19) ，31. 1 (C-20) ，35. 4(C-21) ，
37. 4(C-22) ，28. 1(C-23) ，15. 8(C-24) ，15. 7(C-
25) ，16. 8(C-26) ，25. 9 (C-27) ，28. 3(C-28) ，32. 8
(C-29) ，23. 0(C-30)。以上波谱数据与文献〔14〕报
道对照基本一致，故鉴定化合物 5 为 β-香树素。
化合物 6:白色粉末(氯仿-甲醇)。ESI-MS m/
z:469［M + H］+;分子式为 C32H52O2。
1H-NMＲ (500
MHz，CDCl3)δ:0. 80 (3H，s，H-28) ，0. 86 (3H，s，H-
23) ，0. 88 (3H，s，H-24) ，0. 97 (3H，s，H-29) ，1. 02
(3H，s，H-26) ，1. 13 (3H，s，H-27) ，2. 03 (3H，s，
-COCH3) ，4. 45 (1H，dd，J = 6. 1 Hz，H-3) ，5. 16
(1H，t，J = 4. 0 Hz，H-12) ;13C-NMＲ(125 MHz，
CDCl3)δ:38. 7(C-1) ，26. 9(C-2) ，80. 9(C-3) ，37. 4
(C-4) ，55. 2(C-5) ，18. 2(C-6) ，32. 8(C-7) ，40. 1(C-
8) ，47. 6(C-9) ，37. 1(C-10) ，23. 4(C-11) ，121. 6(C-
12) ，145. 2(C-13) ，42. 1(C-14) ，28. 7(C-15) ，26. 7
(C-16) ，32. 5(C-17) ，47. 3(C-18) ，47. 2(C-19) ，
31. 1 (C-20) ，34. 7(C-21) ，37. 1(C-22) ，28. 1(C-
23) ，16. 4(C-24) ，15. 8(C-25) ，16. 8(C-26) ，25. 9
(C-27) ，28. 2 (C-28) ，33. 7 (C-29) ，23. 6 (C-30) ，
171. 0 (C-31) ，21. 3 (C-32)。以上波谱数据与文
献〔14〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 5 为 β-香树
脂醇乙酸酯。
参 考 文 献
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