全 文 ：黑蒜黎芦 ! V er 时ur m m g r um Li n )
生物碱的研究 ( I )
贾忠建 胡西方 夏珍敏 朱子清
要
从 甘肃产黑蒜 蔡芦中分离出四 种生物城 , 哲分别命名 为城甲 、 乙 、 丙 、 丁 . 结构待定 .
另从云南孽 自产黑蒜 蔡芦中分 离出 一种生 杨城 。
菊芦别 名山葱 、 老汉葱 、 棕包头 、 `一摸光等 。 属于百合科的多年生草本植物 , 品种
很多 , 分布于云南 、 河北 、 山西 、 湖北 、 四川 、 甘肃 、 浙 江 及 东 北 等 地 , 具为降血
压 ` ” 和杀虫功效 〔 “ ’ 。
早在 1 8 7 9年 . W ir g ht 等 〔 ” ’ 首先从白荻芦中分离出一种 黎芦的试类生物碱 。 随后由
各种菠芦 , 如 白爹声 ( v e r a t r u m a l b u m ) 、 录蔡芦 ( v e r t r u m v i r a i d e ) 和墨西哥荻芦
子 ( S a b a d i l l a s e e d s , s e h o e n o e a o l o n o f f i e i n a l e , A . G r a y ) 等中提取的生物碱有数
十种之多 〔 ` ’ 。 这些生物碱大部具有正常街体和变形 街体的基本骨架 , 按其 结构可分为
三类 〔 6 ’ : ` ( i ) 试类生物碱 ( g ly e o s i d e s ) 、 ( 2 ) 醋类生 物 碱 、 ( 3 ) 游离的菠芦
胺类 。
四川峨嵋山和浙江天 目山等地所产草芦中生物碱的研究我国有过报导 ` “ 」 f 7 ’ , 但未
见对国内产黑蒜蔡芦中提取出生物碱的报导 。
我们从甘肃产黑蒜蔡芦朴中得四种结晶生物碱 , 分别暂名为碱甲 、 乙 、 丙和丁 。
碱甲: 熔点 2 0 5 . 5— 1 0 6 ” C , 红外光谱 ( K B r压片法 ) : 1一36 7C m 一 ` ( a 、 日一不饱和酮 ) , 1 3 1 o C m 一 ` (胺基 ) , 1 1 3 3 C m 一 工 (饱和 醚 ) 。 碱乙 : 熔 点 1 6 5 一 1 7 0 “ C ( 1 5 5 “ C 收
缩 ) 。 碱丙 : 熔点 2 2 7 . 5一 2 2 9 O C 。 碱丁 : 熔点 2 5 6一 2 5 7 O C (分解 ) 。
另外 , 从云南蒙自产的黑蒜草芦非中取得一种生物碱 , 它与碱丁的熔点和比旋光相
近 , 其它物理性质如溶解度 、 结晶形状都很相似 , 混合熔点不下降 , 两者可能系同一物
质 , 当然有待进一步确定 。 红外光谱 ( K B r压片法 ) :
1 7 2 4 e m
一 `
(醋基与芳环成 e = e 共扼 ) , 1 2 6 2 e m 一 ` (烷基芳醚 ) , 1一s 1 C m 一 l (胺基 ) ,
1 1 1 4 C m
一 工
(饱和醚 ) 。
本文 19 80年 6 月 7 日收到
莽承谁 州大学一植衡教研红鲜泽祥仲翁授及 兰州 医学院周 印梢 阿志鉴曳
DOI : 10. 13885 /j . i ssn. 0455 -2059. 1981. 01. 010
第一期 黎芦植物碱的研究 (工 )`
实 验 部 分 ,
一 , 提取 : 取甘肃产黎 )与自根茎晒干 , 磨粉用 6。孔筛筛过 。 称取 、 公斤 , 用 1。%碳酸
钠拌和 , 晾干 , 磨细 。 苯浸泡一周 。 所得苯的抽提液减压浓缩至原休积的 1 / 1 0 。 用 2 %
款酸振摇萃取 , , 至钦 ,酸提取液对 M a ye : 试剂几无沉淀为止 。 合并酸提取液 , 滤过 , 加
浓氨水使呈碱性 , 即有大量白色沉淀析出 。 用大量 乙醚 提 取 数 次 , 至无生物碱反应为
止 。 合并醚 液 , 用无水碳酸钠于燥 , 滤过 , 减压蒸干 , 得碱性残渣 25 克 (0 · 5写 ) ,
二 , 分离 : 取 4 克粗碱以少量苯溶解 , 与氧化铅混匀 , 挥发干后 , 加到氧化铝柱上
( E
.
M e r c k
, 1 4 0
0
C 活化 4 小时 , 直径 2 2m m , i 克样品 / 2 0克氧化 铝 , 石油醚湿法装
柱 ) 。 洗脱 剂用石油 醚 、 石油醚一苯 ( 5 , 1 , 1 0 : 3 , 2 : 1 , 1。 , 7 ) 、 苯 、 苯一氯仿
( 1 0 : 3
,
2 : i
,
2 0 : 7 )
、 氯仿 。 分别在石油’ 醚一苯 ( 5 : i , 2 : i , 1 0 ` 7 ) 和 纯氯
仿各部分洗脱液中取得了四种生物碱 。
碱甲 : 石油醚一苯 ( 5 , 1 ) 的洗出液 550 毫克升 , 减压浓缩至 2 一 3 毫升 , 滤过 ,
放置 , 即有树枝状 结晶析出 , 重 90 毫克 。 用石油醚一苯混 合溶剂重结晶 , 熔点 1 05 . 5一
1 0 6
“
C
, 〔a 〕 石。 士 O ( C H C 1 3 , C = 1 . 2 ) , 易溶于丙酮 、 氯 仿 、 甲醇 、 乙醇 , 微溶于
石油醚 、 正 已烷 。
碘 甲季胺盐 : 取 20 毫克碱甲溶于 5 毫升丙酮中 , 加 1 毫 升 碘 甲烷 , 水浴回流 2 小
时 , 即有白色结晶析出 , 浓缩至干 , 以甲醇一丙酮重结晶 , 得 斜 方 晶 体 , 熔 点 2 05 一
20 7
“
C
, 易溶于 甲醇 、 乙醇 , 难溶于丙酮 、 乙醚 。
苦味酸盐 : 取 20 毫克碱甲溶于 95 %乙醇中 , 加大约等体积的饱和苦味酸乙醇溶液 ,
蒸近干 , 加入乙醚 , 即有结晶析出 , 以 95 %乙醇重结 晶得针状 结 晶 , 熔 点 1 75 一 1 79 O C
(分解 ) 。 难溶于 乙醚 , 但溶于热甲醇及 乙醇中言,、 ’ 、
盐酸盐 : 取 20 毫克碱甲溶于乙醚中 , 加入饱和的盐酸乙醇溶液 , 使刚果红变兰 , 即
有白色乳状沉淀 , 用氯仿一乙醚重结晶得针状结晶 , 熔点 16 0一 1 8 0 0 C (分解 ) 。
碱乙 : 石油醚一苯 ( 2 , 1 ) 的洗出液3 0 毫升 , 减压浓缩至 2 一 3 毫升 , 滤过 , 放
置数小时 , 白色球状结晶析出 , 重 40 毫克 , 用石油醚一苯混合 溶 剂重结晶 , 熔点 1 65 一
17 。’ C ( 1 5 8 O C 收缩 ) 。 易溶于苯 、 丙酮 、 乙醚 , 难溶于石油醚 、 正 乙烷。 厂们 扩一
9 1
“
( C H C I 。
,
C = 1
.
2 )
, 〔a 〕 石。一 84 ( C 佗 H 。 o H , C = 1 . 4 ) .
碘甲季胺盐 : 溶 20 毫克碱乙于 5 毫升丙酮中 , 加入 1 毫 升 碘 甲烷 , 水浴回流 2 小
时 , 蒸干溶于少量甲醇中 , , 加入 乙醚 , 即有白色粉状沉淀析出 , 用甲醇一乙醚混合溶剂
重结晶 , 得粉状结晶 , 熔点 240 一 2 4 o7 C (分解 ) , 易溶于甲醇、 乙醇 、 丙酮 , 难溶于 乙
醚 。
盐酸盐 : 溶 10 毫克碱乙于丙酮中 , 加入饱和的盐酸乙醇溶液 , 使 刚果红变兰 , 蒸去
溶剂 , 用乙醇一 乙醚混合溶剂重结晶 , 得粉状结晶 , 熔点2邻一 25 ’ C 。 . _ 、
朴 用异of 卜r熔点刚定仪浏定 , 木攀仪` 。 一
}
8 2兰 州 大 学 学 报 1 9 8 1年 3 月
碱丙 : 石油醚一苯 1 (0 : ) 7洗出液 3 0 毫升 , 减压浓缩至 2 一 3 毫 升 , 滤 过 , 放置 ,
即有针状结晶析出 , 重 5 毫克 , 用石油醚一苯混合溶剂重结 品 ,熔点 2 2 7 . 5一 2 2 9 “ C , 易
溶于 乙醚 、 氯仿 、 丙酮 、 苯 、 甲醇 、 乙醇 , 难溶于石油醚 。
一 碱丁 : 氯仿洗出液 6 0 毫升 , 减压蒸干 , 用氯仿一甲醇混合溶剂重结晶 , 得被状结呆! ,
重 6 0毫克 , 熔点 2 5 6一 2 5 7 O C (分解 ) 。 〔a 〕 己。 + 3 8 . 8 (毗吮 , C = 1 . 5 ) 。
同样将云南蒙自产黑蒜草芦的根茎 部 分 1 公斤 , 用上方法提取 和 分离 , 得碱性残
渣 1 . 4 克 (0 . 14 % ) , 再用氧化铝柱分离 , 在氯仿洗出液部分取得生物碱 , 用氯仿一甲
醇混合溶剂重结晶 , 得白色棱 状 结 晶 , 熔 点 2 5 7一 259 O C , }二们扩 + 4 Q. 8 ( 毗 咙 ,
C = 1
。
3 )
. 。
参 考 资 料
仁i 〕 刘国雄 、 冯克玉 、 张 毅 , 生理学报 , 2 9 , 1 , 5 7一 6 1 , ( 19 6 6 )
〔 2 〕 黄大文 , 科学 , 3 1 , 6 , 1 8 8一 1 5 9 , ( 1 9 4 9 ) `
〔 3 〕 C . R 。 A 。 W r i g h t d A . P 。 L u f f . , J . A . C . S . 3 5 , 4 0 5 , ( 1 8 7 9 )
〔 4 〕 R 。 H . F . M a n s k e ; T h e A l k a l o i d s , V o l . 皿 . 2 7 0 一 3 09 ( 1 9 5 3 ) ; V o l . Vl
3 6 3 一 4 1 5 , ( 1 9 6 0 ) N . y 。
〔 5 〕 林启寿 , 植物药品化学 , 2 27 页 , 人民卫生出版社 , ( 1 9 5 6 )
〔 6 〕 刘寿山 , 中药研究文献摘要 , 7 81 页科学出版社 , l( 9 7 5)
〔 7 〕 朱任宏 , 王友海 , 化学学报 , 一 2 2 , 4 , 2 9 1 , ( 1 9 5 6 )
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